Полимер-гомологи

Все исследованные нами неионогенные ПАВ (ОП-4, ОП-10, се-пароль-29, неонол 2В-13-17-12, нонал ДАР-18, неонол АФ9-12) представляют собой широкие фракции или смеси поверхностно-актив-ных компонентов, отличающихся друг от друга молекулярной массой, поверхностной активностью, растворимостью в полярных и неполярных средах, диффузионными свойствами. Так, например, ОП-10 представляет собой смесь полимер гомологов окси- [c.8]

Молекулярный вес — важная характеристика всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающая все основные его свойства. Поскольку в процессе получения ВМС образуются смеси полимеров с различными длинами цепей, а следовательно, и с различным молекулярным весом (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некотором среднем молекулярном весе. Для определения молекулярного веса ВМС применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ крио-скопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы ВМС в подходящих растворителях. [c.385]

Последняя формула лишь условно отражает строение новолаков, так как в процессе конденсации изомеры диоксидифенилметана реагируют с формальдегидом и фенолом, образуя сложную смесь изомеров и полимер гомологов. [c.11]

В зависимости от степени полимеризации, размеров мономерного звена, а также эффективности используемых колонок хроматограммы олигомеров при их разделении методом ГПХ могут быть либо разрешены относительно присутствующих в них полимер-гомологов (или их части), либо чаще, как это имеет место при анализе высокомолекулярных соединений, быть полностью неразрешенными. Калибровочная процедура, методы коррекции и интерпретации неразрешенных хроматограмм при определении ММР олигомеров в целом аналогичны методам, используемым в случае высокомолекулярных соединений. Вместе с тем малая молекулярная масса, наличие полярных функциональных групп, а главное, характерное для этих соединений наличие нескольких типов неоднородности (по функциональности, [c.231]

Методы, использующие так называемый гидродинамический инвариант и полагающие его постоянство по крайней мере в ряду одного полимер-гомолога (сочетание вискозиметрии с определением коэф- [c.321]

В предварительно нагруженном полимере в момент завершения сегментальной релаксации любым полимер-гомологом происходит скачок деформации, относительная величина которого пропорциональна массовой доле этого гомолога в полимере. В таком случае в любом полимере переходная область его термомеханической кривой является огибающей для скачков деформации всех присутствующих в полимере гомологов, т.е. переходная область ТМК может рассматриваться как прообраз интегральной кривой его ММР, поскольку является результатом равновесных изменений деформации. [c.336]

Синтетические макромолекулы отличаются от белков и нуклеиновых кислот не только отсутствием первичной структуры. Синтетические полимеры гетерогенны, они состоят из неоднородных макромолекул. Приведенные формулы полимерных цепей идеализированы в том смысле, что реальные цепи зачастую содержат и другие группы, например, некоторые из атомов И в полиэтилене могут быть замещены на метильную группу СНз и т. п. Цепи могут быть разветвлены случайным образом. Любой образец синтетического полимера содержит смесь макромолекул различной длины. Соответственно молекулярный вес полимера является средним значением по всем полимер-гомологам. Напротив, все молекулы данного белка одинаковы, они имеют вполне определенный молекулярный вес, состав и первичную структуру. [c.118]

Г. Седиментация смесей полимер-гомологов [c.52]

Д. Истолкование данных о расширении границы раздела для смесей полимер-гомологов [c.53]

СЕДИМЕНТАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ В СМЕСИ ПОЛИМЕР-ГОМОЛОГОВ [c.58]

Рассмотрим систему полимер-гомологов при равновесии и предположим, что зависимостью парциального удельного объема от молекулярного веса можно пренебречь [94]. Тогда из уравнения (66) следует [c.58]

Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопросов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соединений полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекулярно-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах и пр.). [c.3]

Практический интерес также представляют полимеры гомологов и функциональных производных диацетилена благодаря тому, что некоторые из таких полимеров обладают свойствами полупроводников. В настоящее время многие из диацетиленовых соединений являются вполне доступными и могут быть использованы в-, качестве мономеров. Природа заместителей в исходных диацетиленах оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров, поэтому варьирование заместителей в молекулах мономеров открывает широкие возможности для получения полимеров, с заданными свойствами. [c.170]

Рассмотрим, следуя Томпе [21], систему, содержащую растворитель 3 и два полимер-гомолога Р1 и Рг с различными длинами цепей. Фазовая диаграмма такой системы может быть представлена в форме треугольника Гиббса (рис. 1-1). Будем считать, что количества Рх и Рг не зависят друг от друга. На диаграмме показаны кривые смешения при нескольких температурах. Если система находится нри постоянной температуре и представляется на фазовой диаграмме точкой внутри области, ограниченной кривой смешения для данной температуры, то однофазный раствор неустойчив и разделяется на две жидкие фазы (в определенных условиях — на одну жидкую и одну гелеобразную фазы). Точки, представляющие на диаграмме составы сосуществующих фаз, лежат на этой кривой смешения. Прямая, соединяющая каждую пару таких точек, носит название соединительнои линии. При температуре, соответствующей полной смешиваемости компонентов системы (для любых относительных количеств Рх и Р2), кривая смешения на диаграмме отсутствует. При понижении температуры в определенных областях состава компоненты системы перестают смешиваться, что выражается в появлении кривой смешения. Дальнейшее понижение температуры вызывает постепенное увеличение области сосуществования двух фаз (кри- [c.11]

Рассмотрим систему, состоящую из хорошего растворителя, плохого растворителя и полидисперсного полимера. В этом случае состав раствора данного полимера определяется точкой Р , которая лежит па плоскости, проходящей через вершину <5 (хороший растворитель), вершину N (плохой растворитель) и описывающую состав данного полимера точку Р. Более простой случай системы из хорошего растворителя, плохого растворителя и двух полимер-гомологов изображен на рис. 1-2. [c.12]

Полидисперсный полимер-гомолог в одном растворителе без учета члена и членов более высоких порядков [c.16]

VIIL 22) переходит в (VIII. 21а) для гибких молекул, близких к сферической форме, а=0,5 у сильно заряженных молекул полиэлектролитов (стр. 119) а 2. Значения /С и а обычно определяются для данного ряда полимер гомологов в данном растворителе на основании точных измерений величины [т ] и молекулярного веса (при помощи методов осмотического давления, светорассеяния и др.) нескольких высокоочищенных фракций данного по--лимера затем, при известных /С и а, можно определять М непосредственно из измерений вязкости по (VIII. 22). Примеры для некоторых растворов полимеров приведены в табл. 17. [c.194]

Для определения количественного распределения полимер гомологов в полимере введено понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсностн определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения по молекулярной массе. Существо- [c.143]

Молекулярная масса полисахаридов относительно высока и может быть измерена существующими методами лишь с известной степенью приближения. Это отличает полисахариды от олигосахаридов, степень полимеризации которых может быть полно определена классическими химическими методами. Иными словами, однотипно построенные а б молекулы химически однородных полисахаридов чаще всего различаются величиной. Поэтому вьвделяемые индивидуальные полисахариды, как правило, являются смесями полимер-гомологов. [c.181]

Исследования, проведенные на фракционированных полимер-гомологах стирола и этилена с узким молекулярно-массовым распределением показали, что увеличение молекулярной массы М в 1000—10 000 раз сопровождается возрастанием электрической прочности в 2,0 —2,5 раза [4, с. ПО 131]. Необходимо учитывать, что зависимость S np = (M) может быть связана с изменением размеров надмолекулярных образований вследствие возрастания длины и степени разветвленпости молекулярных цепей, а также с увеличением числа дефектов в образцах, изготовленных из полимер-гомологов с низкой молекулярной массой [12, с. 516]. Значения электрической прочносги образцов полиэтилена высокого давления с разной средней молекулярной массой, полученные в широком интервале температур, представлены ниже [4, с. 109] [c.144]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

Опыты по изучению действия светопогоды были проведены с яематированными волокнами, которые, как известно, ведут себя лучше, чем волокна, обработанные двуокисью титана. Различные другие факторы, как, например, степень полимеризации и распределение полимер-гомологов, также отчасти влияют на устойчивость волокна к воздействию светопогоды, не говоря уже о влиянии естественного освещения (см. работы Зиппеля ). [c.360]

При полимеризации никогда не образуются однородные молекулы одинаковой величины, а получается полимерногомологическая смесь молекул с различной длиной цепи, обладающая в зависимости от условий реакции свойствами низкомолекулярного или высокомолекулярного продукта. Как сильно отличаются друг от друга по величине молекул отдельные полимер-гомологи, можно видеть из следующих результатовполученных при фракционировании полистирола со средним молекулярным весом около 80 ООО. [c.43]

Олигосахариды широко распространены в природе — в животных, растениях и микроорганизмах. Одни из них, по-видимому, являются конечным продуктом биосинтеза, выполняя важные биологические функции, как, йапример, лактоза (молочный сахар) и ее полимеро-гомологи в животных организмах или же сахароза и ее полимергомо-логи в растениях. Другие олигосахариды, не выполняя определенной функции, представляют собой промежуточные продукты при биосинтезе более сложных полисахаридов или же промежуточные продукть4 распада последних. К ним относятся олигосахариды группы мальтозы и целлобиозы. Большинство олигосахаридов служит источником энергии, некоторые из них, как олигосахариды женского молока, выполняют высоко специфические функции, играя, например, важную роль в явлениях иммунитета (см. с. 30). [c.7]

Химически чистое органическое вещество характеризуется определенными физико-химическими константами температурами кипения и плавления, плотностью, показателем преломления. Определение физических и химических свойств низкомолекулярных органических веществ производится после выделения их в чистом виде. При исследовании высокомолекулярных органических соединений, ввиду трудности их выделения в химически чистом виде, процесс подготовки вещества для исследования сводится к получению полимера, в виде смеси полимер-гомологов, свободных от посторонних примесей. Выделенная в таком виде смесь высокомолекулярных соединений характеризуется средним молекулярным весом, более или менее широким интервалом температуры размягчения и средним коэффициентом преломления. Все эти показатели зависят от молекулярного веса и структуры полимеров (аморфные, кристаллические), а также от полидиоперсности данной смеси высокомолекулярных соединений. [c.12]

Как известно, полимеры представляют собой смесь полимер-гомологов, в большинстве случаев имеющих одинаковое химическое строение, но отличающихся по величине молекулярного веса. Поэтому для более тонкого изучения свойств полимера необходимо определить его полидиоперсность. [c.44]

При расчете ММР полимера по гель-хроматограмме прежде-всего необходимо прокоординировать экспериментальную кривую. Для этого проводят нулевую линию, на ней определяют начало и конец хроматограммы, интервал между ними делят на 25—40 равных промежутков АУ и в каждой точке деления У,- определяют высоту хроматограммы Л,-. Затем для каждого из выделенных удерживаемых объемов Уг на основании заранее известной калибровочной зависимости рассчитывают ММ соответствующего полимер-гомолога М и его долю ш во всем полимере [соотношения (ПГ39), (П1.43), (П.44)]. Далее рассчитывают значения средних молекулярных масс М , Мга, Л4г, Му и т. д., а также характеристическую вязкость образца [т1] ГПХ. Если макромолекулы исследуемого полимера линейные, то при правильно построенной калибровочной зависимости [ п] гпх= [Т11Э и рассчитанное значение ММР является истинным. Если макромолекулы имеют длинноцепные разветвления, [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология