Блоксополимеризация

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

Метод блоксополимеризации дает возможность получить новые сополимеры из линейных полимеров при взаимодействии их между собой или из смеси линейного полимера и мономера. [c.181]

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

Привитая полимеризация, как и блоксополимеризация, также открывает широкие возможности для получения новых материалов. Путем привитой полимеризации можно получить сополимеры, обладающие лучшей эластичностью, растворимостью и лучшими адгезионными свойствами, чем исходный полимер. [c.536]

В подавляющем большинстве случаев блоксополимеризация и привитая полимеризация сопровождаются одновременным образованием гомополимеров. Отделение сополимера от гомополимеров производят селективным растворением или дробным осаждением. [c.536]

Механическая прочность простого сополимера стирола и акрилонитрила (содержащего 28% акрилонитрильных звеньев) может быть повышена блоксополимеризацией его с простым сополимером бутадиена и акрилонитрила (содержащего 25% акрилонитрильных звеньев). Удельная ударная вязкость такого блоксополимера дости- [c.544]

Методами блоксополимеризации в последние годы получены новые поверхностно-активные вещества, обладающие эмульгирующим и смачивающим действием. Такие полимеры представляют собой сочетание блоков (или основной цепи и ответвлений), состоящих из звеньев различной полярности и гидрофильности . В качестве примера подобных веществ может быть назван блоксополимер полипропиленоксида и полиэтиленоксида [c.548]

Совместная полимеризация ВА с другими мономерами и полимерами широко применяется для модификации ПВА. Сополимеры могут быть получены как методом статистической сополимеризации, так и методами привитой и блоксополимеризации. [c.39]

Опубликовано значительное число работ по привитой и блоксополимеризации ВА [II, 12], хотя такие сополимеры сравнительно редко получают на промышленных установках. Исключение составляют привитые сополимеры винилхлорида, этилена и ВА, производство которых было организовано за последние годы в странах Западной Европы и США [54]. [c.44]

Блоксополимеризацию часто применяют для соединения макромолекул с целью получения полимера высокого молекулярного веса из полимеров значительно более низкого молекулярного веса, поскольку прямым синтезом не удается достигнуть требуемой высокой степени полимеризации. Привитые сополимеры получают, присоединяя к макромолекуле одного полимера длинные боковые ответвления макромолекул другого полимера так, чтобы они были расположены на значительном расстоянии друг от друга. [c.431]

БЛОКСОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ПРИВИТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.435]

При синтезе полиэпоксидов получаются полимеры низкого молекулярного веса (до 700—1500). Конечные звенья макромолекул таких полимеров имеют этиленоксидные группы, которые отличаются высокой химической активностью. Это используют для повышения молекулярного веса полиэпоксида путем присоединения к нему макромолекул другого также сравнительно низкомолекулярного полимера, в конечных звеньях которого имеются легко подвижные атомы водорода. Примером может служить блоксополимеризация полиэпоксида с полиамидом (молекулярный вес 3000—5000), конечные звенья макромолекул которого содержат аминогруппы [c.435]

Если полимеры имеют высокий молекулярный вес и целью блоксополимеризации является получение нового материала, сочетающего свойства обоих полимеров, применяют совместную пластикацию. Процессом пластикации полимеров принято называть любое воздействие на них, направленное на снижение среднего молекулярного веса полимера без изменения состава звеньев макромолекул. При этом снижение молекулярного веса происходит вследствие разрыва макромолекул по их длине. В местах разрывов возникают свободные валентности, т. е. макромолекулы при этом превращаются в макрорадикалы, но длина их становится много меньше длины макромолекул. Макрорадикалы соединяются между собой в новых сочетаниях либо присоединяют кислород воздуха, насыщая свободную валентность и превращаясь в ста- [c.435]

Если сополимеризация протекает таким образом, что каждый мономер в макромолекуле образует однородный полимерный участок цепи, отвечающий составу данного мономера, то такая сополимеризация называется блоксополимеризацией. Макромолекула блоксополимера составлена из отдельных чередующихся блоков, образованных одним мономером. [c.45]

Разновидностью блоксополимеризации является привитая полимеризация, но в этом случае к уже готовой макромолекуле полимера где-либо в средней части ее наращивается вторая цепь другого полимера. В этом случае макромолекула должна иметь участки, где возможна прививка новой цепи. Это можно представить примером прививки к полиамиду полимерных цепей из окиси этилена по месту имидогрупп [c.45]

Реакции макромолекул, содержащих концевые функциональные Я р у п п ы. При получении Б- такие макромолекулы используют в качестве 1) макромолекулярных агентов передачи цепи или макромолекулярных фотосенсибилизаторов и 2) инициаторов блоксополимеризации, протекающей по радикальному или ступенчатому механизму. [c.133]

При использовании такой перекиси для синтеза В. практически не получается гомопОлимер, К-рыи почти всегда образуется при термически активированном распаде макромолекулярных перекисей и гидроперекисей. В этом случае для предотвращения образования гомополимеров на стадии блоксополимеризации разложение макромолекулярных инициаторов осуществляют в присутствии окислительно-восстановительных систем. [c.133]

Химические превращения полимеров с изменением степени полимеризации, но с сохранением строения макромолекул—блоксополимеризация и блоксополиконденсация. [c.86]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопреновых и полибутадиеновых каучуков. Прививка каучука легко происходит в условиях его пластикации на вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах в атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолеку- чярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая длительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадика-лов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента—кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием новых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким [c.537]

Каучуки, модифицированные методами блоксополимеризации или привитой сополимеризации, отличаются высокой прочностью, устойчивостью к истиранию, превосходят исходные каучуки по атмо-сферостойкости и термической устойчивости и сохраняют такую же высокую эластичность, как н вулканизаты полимеров ненасыщенных углеводородов. [c.539]

Увеличение гидрофильности и облегчение окрэшиваемости полиэтилентерефталата достигается методом блоксополимеризации его с полиоксиэтиленгликолями. В данном случае в основной цепи полимера возникают цепи полиоксиэтилена в виде отдельных блоков. Для этого диметилтерефталат подвергают переэтерификации смесью полиоксиэтиленгликолей с молекулярным весом от 1000 до [c.543]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

В последнее время все большее значение приобретают процессы блоксополимеризации, направленные на сращивание линейных макромолекул различных полимеров между собой с сохранением линейного строения новых макромолекул. Используя метод блоксополимеризации, можно значительно повысить молекулярный вес полимеров. Например, блоксополимеризацией полиэфиров и полиуретанов получают полиэфироуретаны (стр. 576 сл.) [c.435]

Это разделение имее до некоторой степени условный характер, так как полимерный материал при одном и том же химическом составе, но при различных способах получения или различных методах применения может функционировать в одном случае в виде пластика, в другом — каучука, в третьем — синтетического волокна. Так, например, полипропилен применяется как пластмасса, по нити из полипропилена используются для получения синтетического волокна. Из сополимера этилена с пропиленом, в зависимости от метода полимеризации, получают каучук (сополимеризация) или пластмассу (блоксополимеризация). [c.43]

В качестве макромолекулярных инициаторов при получении Б. чаще всего используют полимеры, содержащие концевые перекисные или гидроперекисные группы. Термич. или окислительно-восстановительная активация таких полимеров в присутствии н—(— HiO—) мономера приводит к блоксополимеризации. Н—(— jHjO—) Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется при инициировании полимеризации мономеров различного рода перекисями (напр., перекисями mpem-бутила или фталила) и гидроперекисями (напр., моно- или дигидроперекисями ди-изопропилбензола). В присутствии полимерной перекиси фталила первый мономер полимеризуют при сравнительно низких темп-рах до неглубоких степеней конверсии. Полученный полимер, содержащий перекисные связи в концевых группах и (или) в середине макромолекул, растворяют во втором мономере блок-сополимеризацию ведут при более высоких темп-рах, чем гомополимеризацию первого мономера. Для введения концевых перекисных групп в качестве инициаторов полимеризации чаще всего используют третичные гидроперекиси. Так, при полимеризации стирола с трет- бутилгидроперекисью в присутствии небольших количеств соли двухвалентной меди образуется эквимолеку- [c.133]

Ступенчатая полимеризация. Используя в качестве инициаторов концевые функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, аминные, тиольные и др.) ряда полимеров (полиамиды, поли-алкеноксиды, полиэфиры и др.), можно осуществлять блоксополимеризацию этих полимеров с мономерами, полимеризующимися по ступенчатому механизму. Так, полипропилепоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, м. б. использован для инициирования полимеризации окиси этилена с образованием Б- ( пЛюро-ники ) следующего строения [c.133]

Применяя в качестве инициатора этилендиамин, прж блоксополимеризации окиси этилена и окиси пропилена получают Б., известный под названием тетроники [c.133]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.431 , c.435 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.462 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.0 , c.389 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.462 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.454 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.64 , c.65 , c.69 , c.102 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.177 , c.188 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.168 , c.214 , c.472 , c.475 , c.510 , c.601 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология