Идентификация гомологов

Не все имеющиеся в ИК-спектрах полосы характеристичны. В области 650—1300 см 1 спектры даже структурно близких гомологов отличаются друг от друга. Обычно эту часть спектра называют областью отпечатков пальцев . Она широко используется при идентификации органических веществ путем сравнения спектра идентифицируемого вещества со спектром эталона. [c.279]

Ароматические углеводороды, имеющие 10 углеродных атомов и больше, идентифицированы в различных нефтях или в виде многоядерных ароматических углеводородов или в форме высших гомологов бензола. 1,2,3,4-тетрагидронафталин, нафталин и многочисленные производные моно-, ди- и триметил- (этил) алкилы этих углеводородов найдены в различных нефтях США, Европы и Азии. В нефтях, по-видимому, преобладает конденсированная структура полициклических ароматических углеводородов. Фенилциклопентан до сих пор является единственным неконденсирован-ным дициклическим ароматическим углеводородом, выделенным из нефти Понка (с неполной идентификацией). Дифенил и 3-метилдифенил были выделены и идентифицированы из сырой нефти Западного Эдмонда [1]. [c.23]

Стандартные отклонения рассчитанных значений / от экспериментально найденных зависят от точности эксперимента и составляют, как правило, от 2 до 0,5 ед., что вполне обеспечивает возможность идентификации гомологов, включая первые члены ряда. Достигаемая точность расчета исключает необходимость публикации индексов удерживания всех линейных гомологов рядов КтХ, оказывается достаточным приводить четыре коэффициента уравнения вида (111.26). В табл. III.4 в качестве иллюстрации приведены численные значения этих коэффициентов для расчета I кислород-, серусодержащих соединений и аминов различных гомологических рядов. [c.184]

Если установлено, что соединение относится к данному гомологическому ряду, для его идентификации достаточно знать характеристики удерживания нескольких членов гомологического ряда. Найденные графически или вычисленные по уравнениям (8.31) и (8.32) или индексы удерживания ЮОг используют для идентификации гомологов. [c.289]

Теоретическое введение. Идентификация гомологов проводится графически или аналитически на основании линейной связи между логарифмом величины удерживания (рассчитанной с учетом влияния газового объема колонки) и числом углеродных атомов г в молекуле. Для приведенного времени удерживания эта зависимость имеет вид уравнения (35). Наблюдающиеся отклонения от линейности могут играть существенную роль при идентификации компонентов сложных смесей, включающих вещества различного [c.38]

Примечание. Можно показать, что для проведения идентификации гомологов достаточно знать относительный удерживаемый объем лишь одного вещества, например н-октана. Тогда прямая на графике рис. 11 строится так, чтобы она проходила через точку с координатами 1,93 и 8 и через точку с координатами 1 и 7 (отвечающую стандарту). [c.40]

Если углеводороды ряда адамантана при современных методах исследования определяются в нефтях довольно просто, то значительно сложнее обстоит дело с идентификацией бициклических нафтенов состава С и выше. Затруднения здесь связаны, во-первых, с большим числом теоретически возможных изомеров, а во-вторых, с перекрыванием в интервалах кипения углеводородов с различным числом атомов углерода в молекуле. Все же среди бициклических нафтенов нефти месторождения Грязевая Сопка удалось доказать присутствие значительных количеств декалина и его гомологов [23 . Так, концентрация т закс-декалина составила [c.356]

Компьютеризация названных способов значительно расширяет аналитические возможности так, анализ с использованием базы данных компании Еххоп обеспечивает идентификацию 5000 гомологов соединений более 100 типов. [c.94]

Полная идентификация становится возможной при использовании для анализа смеси веществ с однотипной функциональной группой или с однотипными структурными фрагментами специально подобранной системы трех-четырех колонок, обеспечивающей оптимальные условия разделения и позволяющей математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств. Установлено, что для вычисления коэффициентов таких универсальных зависимостей (см. ниже) достаточно иметь 4 линейных гомолога каждого ряда, причем, что особенно важно подчеркнуть, эти соединения могут быть первыми членами исследуемых гомологических серий. Получаемые уравнения могут быть использованы для расчетов параметров удерживания отсутствующих гомологов, поэтому-то данные методы идентификации и названы бес-стандартными 1541. [c.183]

Природные углеводороды парафинового ряда, как и большинство органических минералов, изучены очень слабо. Важнейшей причиной, тормозящей развитие органической минералогии, является специфика строения, состава, фазового и агрегатного состояния природных органический соединений. Как правило, они представляют собой дисперсные механические и изоморфные смеси молекулярных кристаллических веществ и гомологов или аморфные образования, что затрудняет идентификацию природных органических соединений. [c.7]

Исследования строения и идентификация индивидуальных циклоалканов нефтей и их фракций сопряжены с большими трудностями из-за крайне незначительных различий свойств изоалканов и гомологов циклоалканов, не разделяющихся при ректификации и хроматографии. Требуется осуществлять многократные превращения циклоалканов с помощью реакций изомеризации, дегидрирования, деструкции в углеводороды других классов, поддающихся анализу известными методами. [c.208]

Беглый просмотр приведенных данных (в том числе — в табл. 7) выявляет значительное число белых пятен не только в определении кристаллической структуры н-парафинов, но и в идентификации их полиморфной принадлежности порошковыми методами. Особенно это касается четных пограничных и всех длинноцепочечных гомологов. Тем не менее, известные к настоящему времени данные об индивидуальных гомологах н-парафинов позволяют выделить среди них следующие группы [c.45]

Второе ограничение связано с тем, чго зависимость Д2-0 от номера п гомолога не является линейной (рис. 55). Поэтому в случае смесей, состоящих из длинноцепочечных гомологов, возникают трудности в идентификации смеси из-за очень малых различий в величине A2 o у таких гомологов. [c.248]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

При прохождении соединения над горячим катализатором оно гидрируется до соответствующего парафина (углеродного скелета) или до следующего низшего гомолога. Образующиеся в результате углеводороды поступают в газовый хроматограф и идентифицируются по временам удерживания. При наличии более совершенного детектора, типа масс-спектрометра, идентификация может быть более однозначной. Таким методом можно анализировать соединения в количествах порядка 1 мкг. [c.434]

Однако и в высших рядах выходы нитрилов никогда не бывают настолько хорошими, чтобы указанный метод мог иметь препаративное значение. Им пользуются, главным образом, в тех случаях, когда необходимо перевести кислоту в ближайший низший гомолог или разрешить вопросы, связанные с идентификацией или определением строения. [c.37]

Иногда предварительная информация бывает неполной, а масс-спектры предполагаемых промежуточных и конечных продуктов отсутствуют. Однако и при этих неблагоприятных условиях оказывается возможным решение некоторых частных задач. Кинней и Кук [193] провели идентификацию гомологов бензола и тиофена, не ограничиваясь прямым сравнение.м, а [c.118]

Например Morgan [J. S. . 1. 51, 67T (1932)] применял этот метод для идентификации гомологов циклогексана в низкокипящих погонах дегтя. [c.818]

Из масляных франций нефти пока не удалось выделить и идентифицировать индивидуальные углеводороды ароматического ряда. Более полно изучены ароматические углеводороды нефтяных фракций, выкипающих до 360 °С. Так, для выделения и идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в этих фракциях, С. С. Наметкиным и его учениками была иопользована способность нафталина и его гомологов образовывать кристалличгс- [c.14]

Адамантан и его метильные,, диметильные и триметильные гомологи были также определены в нефти месторождения Грязевая Сопка во фракции 180—230° С. Как обычно, концентраты би- и трициклических нафтенов выделялись термической диффузией, а дальнейшая идентификация и количественное опреде [c.355]

Спектры флуоресценции растворов фракций нефти ("даже сравнительно узких) в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракций расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации комнонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, нри температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированггые бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) [111]. [c.484]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Как и все соединения, содержащие группу —СН(ОН)СНО, гликолевый альдегид, его гомологи и альдегидосахара обладают восстановительными свойствами и осаждают закись меди из фелинговой жидкости. Для них характерно также то, что при нагревании с фенилгидра-зином они образуют так называемые фенилозазоны — обычно трудно растворимые и хорошо кристаллизующиеся вещества желтого цвета. Фенилозазоны имеют большое значение, так как используются для выделения и идентификации оксиальдегидов. Реакция протекает [c.315]

Когда класс соединения установлен., для выяснения его структуры необходим детальный анализ пиков ионов [М—СйН2й .11+ и [М—СйН2й1+, т. е. именно тех, которые оказывались малоинформативными при определении класса вещества по масс-спектру. Для этого следует использовать подробные сведения о закономерностях фрагментации соединений данного класса с целью установить характер процессов, приводящих к появлению всех главных пиков спектра (а- или Р-распад, перегруппировка Мак-Лафферти и др.). В результате такого анализа можно предположить возможные структуры фрагментов и всей молекулы, объясняющие появление наблюдаемых в спектре пиков осколочных ионов. Установление структуры простейших гомологов возможно только по пикам первичных осколочных ионов, но в общем случае для решения этой задачи следует привлекать и пики вторичных осколочных, ионов, подтвердив их образование из первичных соответствующими пиками метастабильных ионов. Многообразие возможностей фрагментации сложных органических соединений затрудняет формулировку каких-либо общих рекомендаций для их детального структурного анализа. Следует отметить, что масс-спектры чрезвычайно полезны при идентификации органических веществ, что, однако, представляет собой самостоятельную задачу в масс-спектрометрии. [c.186]

Объекты хроматографирования 1) искусственная смесь гаэоз — метан в азоте (л 1 10) 2) опорная смесь реперны.х н-алканов, включающая все последовательные гомологи Са—С13 3) контрольная смесь всех реперных н-алканов и одного-трех соединений, подлежащих идентификации. [c.286]

Идентификация неизвестного соединения по параметрам удерживания на одной неподвижной фазе часто оказывается ненадежной из-за случайного наложения хроматографических зон гомологов и изомеров, принадлежащих к различным гомологическим рядам. Поэтому в практике качественного газохроматографического анализа прибегают к исследованию характеристирс удерживания веществ неподвижными фазами различной условной хроматографической полярности. Совокупность данных по удерживанию вещества на нескольких (трех-четырех) колонках с различными неподвижными фазами позволяет проводить групповую классификацию, а в некоторых случаях и однозначно идентифицировать неизвестное соединение. [c.290]

Таким образом, приходим к выводу, что соединение X может принадлежать только к алкилформиатам (четвертый гомолог), а соединение У — только к алкилацетатам (третий гомолог). Этот вывод полностью подтверждается на III этапе идентификации (см. табл. IV, 18), [c.299]

В последнее время успешно применяют так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для веществ с однотипной функциональной группой подбирается система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств. Эта зависимость выражается системой линейных уравнений, связывающих /уд с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Бесстапдартпые методы идентификации надежно зарекомендовали себя при анализе сложных смесей неизвестного еостлпа, таких, например, как конденсаты запаха пищевых продуктов, продукты загрязнения окружающей среды и разложения полимерных материалов. Подобные смеси могут содержать по нескольку десятков веществ различных классов. При этом требования к полноте и точности ГХ-данных возрастают, а сроки проведения исследований сокращают- [c.365]

Ртутные производные тиофена и его гомологов образуются настолько легко, что их весьма широко используют как для препаративных целей, так и для классификации и идентификации полученных соединений путем образования кристаллических производных. Прямое меркурирование тиофенов обычно проводят, применяя хлористую или уксуснокислую соль двухвалентной ртути. Хлорная ртуть в буферном разбавленном спиртовом растворе образует главным образом 2-тиофенмеркурихлорид и некоторое количество 2,5-тиофендимеркурихлорида. С другой стороны, ацетат двухвалентной ртути образует в 50%-ной уксусной кислоте 2,5-производное, а в ледяной уксусной кислоте — 2,3,4,5-тетрамеркуриацетат. [c.288]

Вопросы, на которые хроматографисту нужно знать ответы до выбора варианта ВЭЖХ, сводятся к следующим. Что будет интересовать — анализ следовых количеств или микропримесей, аналитическое разделение компонентов примерно равной концентрации, препаративное выделение разделенных компонентов для исследований или идентификации Какова молекулярная масса образца или диапазон молекулярных масс компонентов Какая полярность компонентов образца, их кислотность или, основность, способность диссоциировать на ионы В каких растворителях растворимы компоненты образца и какова их растворимость Нужно разделить близкие по молекулярной массе изомеры или ряд гомологов Является ли вещество новым или используется давно Есть ли опубликованные работы по ВЭЖХ этой смеси или близких по составу и свойствам смесей Каковы характеристики образца по показателю преломления, УФ-спектру, флуоресценции и др. [c.192]

По этим причинам для идентификации преимущественного гомолога в изоморфной или мехашгческой смеси нами не использовался общеизвестный график зависимости межплоскостного расстояния (г/оо1, А) от номера п, приведенный в работах [57, 98,101, 341, 342] и показанный на рис. 11 в разделе 1.4. [c.246]

Возможна и более детальная классификация анаэробов по спектру жирных кислот, включая высшие гомологи, а также окси- и двухосновные кислоты в виде летучих эфиров. Однако прямой анализ клинического материала иногда не позволяет диагностировать заболевания из-за высокого фонового содержания летучих веществ, различия в патогенности микроорганизмов, наличия смешанных инфекций и влияния терапевтических средств. В этих случаях идентификация микробов может быть осуществлена после их дополнительного выращивания in vitro. Изолированные колонии на обогащенной среде в стандартных условиях дают постоянный и хорошо воспроизводимый состав жирных кислот. Высокая чувствительность газовой хроматографии позволяет свести инкубационный период до минимума и получить результат анализа через несколько часов. [c.268]

Для превращения циклогексана и его производных в ароматические соединения предложены различные способы. При действии избытка брома в присутствии бромистого или хлористого алюминия при комнатной температуре на гомологи циклогексана происходит одновременное дегидрирование и бромирование,. причем образуются три- и тетрабромпроизводные аро.матических углеводородов. Этот метод вполне может служить для идентификации полиметильных производных циклогексана, так как алкильные группы остаются при этом незатронутыми i-. Способ, позволяющий ухтановить количество циклогексана в смеси, содержащей парафиновые углеводороды, состоит в каталитическом дегидрировании при пропускании смеси углеводородов [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология