Гриньяра разложение его металлам

В органических растворителях реактив Гриньяра способен вступать в реакции с галогенидами металлов. К числу этих реакций относится частичное восстановление соли. Повидимому, окись углерода способна соединяться с одним из продуктов восстановления, который после разложения кислотой образует в числе других продуктов и карбонил металла. В водных растворах восстановление может быть осуществлено сульфидами, цианидами (см. синтез 76) и даже самой окисью углерода в сильнощелочных растворах [c.223]

Одной из характерных особенностей металлов подгруппы хрома является их способность давать соединения с окисью углерода — гексакарбонилы Ме(СО)в. Гексакарбонилы получают обычно действием магнийсодержащих реактивов Гриньяра на галогениды металлов карбонилы вольфрама и молибдена образуются при непосредственном их взаимодействии с окисью углерода при температурах выше 225° С и повышенных давлениях (>200 бар). Гексакарбонилы металлов подгруппы хрома — твердые вещества, сублимирующиеся без разложения, не растворимые в воде, но растворяющиеся в органических растворителях. [c.571]

Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

Инертность в реакциях присоединения. — Химиков долгое время ставило в тупик то обстоятельство, что карбоновые кислоты и ионы карбоксила не вступают в реакции присоединения, характерные для карбонильных соединений, хотя сложные эфиры в такие реакции вступают. Так, сложные эфиры легко взаимодействуют с реактивом Гриньяра, но с кислотами реакция ограничивается образованием магнийгалоидных солей КСОО-М +Вг, при разложении водой образующих исходные кислоты. Ганч наблюдал, что у кислот и их солей значительно менее выражена способность поглощать ультрафиолетовые лучи, чем у сложных эфиров. Поскольку склонность к поглощению света является проявлением ненасыщенности соединения, Ганч рассматривал эфиры как истинные карбонильные соединения, а кислоты и их соли как соединения (а), в которых водород или атом металла одинаково связан с обоими атомами кислорода, вследствие чего характерные свойства карбонильной группы стираются. В настоящее время можно считать, что предположения Ганча примерно совпадают с концепцией о резонансном гибридном ионе (б), в котором ни одна связь С—О не имеет истинно карбонильного характера [c.431]

Уже в 1909 г. Поуп и Пичи получили соединение [(СНз)зPtI]4, в котором, атомы платины и иода расположены в кубическом структурном фрагменте, занимая противоположные вершины, и каждый атом платины связан с тремя метильными группами. Однако все попытки получить взаимодействием реактивов Гриньяра с галогенидами металлов такие соединения, как (С2Н5)Ре, были неудачны. Правда, получены доказательства того, что алкильные производные образуются в растворе при низких температурах, но при комнатной температуре происходят сложные реакции разложения и сдваивания. [c.594]

Дифенилртуть или замещенные дифенилртутные соединения могут быть получены с хорошими выходами путем осаждения сульфида фенилртути из аммиачного раствора ацетата фенилртути и разложения сульфида на дифенилртуть и сульфид ртути (П) нагреванием до температуры, лежащей в пределах 15 град от точки плавления дифенилртути, причем именно контроль температуры и является наиболее ответственным моментом. Арильные соединения ртути могут быть также получены путем обмена атома металла с соединениями Гриньяра . Фирма F. W. Вегк and Со. использует новый, еще не описанный процесс для производства дифенилртути, поставляемой в виде белого микрокристаллического порошка, содержащего 56,5% ртути с температурой кипения 125— 126° С. [c.65]

Первые попытки осуществить конденсацию 1,4-дибром- или дииод-тетрафторбензолов с активными металлами или металлорганическими соединениями не привели к образованию полимеров [55]. Реакция с металлическим натрием в эфире или диоксане сопровождалась процессами разложения. С реактивом Гриньяра или литийорганическими реагентами при этом были получены сложные смеси продуктов. Успешно используемая для перфторалкилбромидов реакция сочетания [59], в которой применяют цинк и уксусный ангидрид, также оказалась непригодной для синтеза полимеров как из дибром-, так и из более реакционноспособного дииодбензола. [c.78]

Диалкил- и арилпроизводные магния часто можно выделить в чистом виде. Их реакции в основном подобны реакциям реактивов Гриньяра. Так, они гидролизуются и чувствительны к воздействию воздуха. Рентгеноструктурное исследование [81 ( 2H )2Mg показывает, что это соединение представляет собой полимерную цепь, очень похожую на (СНз)2Ве, с мостиками из метиленовых групп и тетраэдрически координированными атомами металла. Бесцветный кристаллический ионный циклопентадиенид Mg (С5Н5)2 имеет строение сандвича, подобно ферроцену (см. гл. 28). Его легко можно получать непосредственным воздействием пара циклопентадиена на нагретый магний или термическим разложением галогенидов циклопентадиенилмагиия. [c.280]

Точно так же, как и реактив Гриньяра, к карбонильной группе винилметилкетона присоединяются ацетплеппды металлов. Разложение продукта присоединения приводит к образованию третичного спирта [1739]. Эту реакцию, называемую также реакцией Нефа, проводят в среде жидкого аммиака в присутствии амида кальция или амида лития. [c.369]

Синтез оловоорганических соединений в ароматическом ряду может быть осуществлен при разложении двойных диазониевых солей типа (АгЫ2С1)2-5пС14 порошками металлов. Реакция получения металлоорганических соединений путем разложения двойных диазониевых солей была найдена Несмеяновым [1], а в области оловоорганических соединений исследована Несмеяновым и Кочешковым с сотр. [2, 3]. С помощью этого метода можно получить в основном соединения типа Аг ЗиХа (X — галоид). Ароматическое ядро может содержать активные заместители, однако в этом направлении (которое дает преимущество по сравнению с приемами получения через реактив Гриньяра или через литийорганические соединения) метод пока менее развит. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология