Восстановление кислорода из водно-органических растворов

Если производится восстановление с одновременным выделением на катоде водорода или окисление с анодным выделением кислорода, то контроль потенциала становится излишним и достаточно работать при постоянной плотности тока. Однако, так как растворимость большинства органических соединений в воде мала, то зачастую приходится использовать раствор соответствующего электролита (минеральной кислоты, неорганического или органического основания, соли—уксуснокислого калия, хлористого лития и др.) в смешанном (водно-неводном) растворителе, например вода—спирт или вода—уксусная кислота. Нередко в более сложных системах применяется спирт, уксусная кислота или смесь дихлорэтана и уксусной кислоты, с соответствующим электролитом. Какова бы ни была электропроводность таких систем, относительный потенциал рабочего электрода в них значительно выше того, какой требуется для выделения газов из водных растворов. Поэтому в схеме прибора необходимо предусмотреть возможность контроля относительного потенциала до 6 в. [c.33]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА ИЗ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ [c.109]

Введение органических веществ в насыщенные воздухом водные растворы оказывает усиливающее действие не только на окислительный радиолиз ионов закисного железа, но также на процессы восстановления таких веществ, как сернокислый окис-ный церий и перманганат и бихромат калия [С84, Р39]. Это должно быть обусловлено восстановительным действием органических свободных радикалов, взаимодействующих предпочтительно с растворенным веществом (а не с молекулами кислорода), или органических перекисей, возникающих в таких условиях и проявляющих восстановительные свойства в присутствии ионов, являющихся сильными окислителями. [c.80]

Следует помнить, что при электрохи.мическом окислении или восстановлении на электродах может происходить разложение растворителя. При этом восстановление на катоде органического соединения в водном растворе может сопровождаться выделением водорода, а окисление на аноде —образованием кислорода. Повышение температуры раствора, как правило, облегчает и ускоряет реакции и электрохимического синтеза, и разложения растворителя. Поэтому при выборе оптимальной температуры нужно исходить из соотношения скорости этих реакций и расхода тока на каждую из них. [c.87]

На рис. 53 приведена в качестве примера циклическая I, Е-кривая в диметилформамиде, насыщенном молекулярным кислородом. Введение добавок воды приводит к смещению поляризационной кривой в положительную сторону и исчезновению анодного максимума окисления Ог . В работе [139] при исследовании восстановления молекулярного кислорода на пастовом электроде в водном растворе был обнаружен анодный максимум после катодной развертки потенциала. Авторы объясняют это стабилизацией супероксид-иона в области потенциалов, близких к стационарному в органическом связующем настового электрода. Однако в последующих работах [140] эти данные не были подтверждены. [c.134]

Многие обобщения, касающиеся Н-гидроксиаминокислот, существовавшие в ранней литературе, противоречивы и неточны. Это было выяснено в 1961 г., когда появилось сообщение о том, что полученные в то время соединения обычно бывали загрязнены -аминокислотами и другими побочными продуктами синтеза. Кислоты (28)—бесцветные кристаллические соединения с высокими температурами плавления они не растворимы в большинстве органических растворителей, но растворимы в воде, амфотерны и имеют изоэлектрическую точку в области pH 4 [91]. При нагревании водных растворов этих соединений они медленно разлагаются, диспропорционируя до аминокислоты и оксиминокислоты (которые сами по себе неустойчивы при pH ниже 7) схема (30) [91]. Ацилирующие агенты дают смеси продуктов за счет атаки по кислороду и азоту (преобладает -ацилирование) [92]. Простейшим методом получения производных для идентификации является каталитическое восстановление [93] до а-аминокислот, которое протекает гладко. Н-Гидроксиаминокислоты можно окислять (например, при диспропорционировании по схеме (30) они восстанавливают Фелингову жидкость [89]. Известны также изомерные а-аминооксикислоты [94]. [c.249]

Основные научные работы — в области электрохимии и химической технологии. Установил (1868) строение нитрозосоединений. Показал (1870-е), что при электролизе водных растворов кислород-и серусодержащих органических соединений на аноде выделяется остаток, взаимодействие которого с водой приводит к новым реакциям окисления — восстановления. Объяснил выделение тех или иных продуктов на аноде зависимостью от условий процесса, впервые установил (1892) влияние силы тока и величины поверхности анода на скорость и полноту электролиза. Ввел усовершенствования в методику газового анализа. Изучил [c.84]

В процессе развития аминокислотного анализа состав нингидринового реагента неоднократно подвергался изменениям, однако основные принципы, заложенные в первых работах Мура и Стайна [10, 33], остались неизменными. Основу буфера составляет концентрированный раствор ацетата натрия с pH 5,0, что является оптимальным для полноты реакции и измерения поглощения. Водный раствор метилцеллозольва обеспечивает хорошую растворимость как органических соединений, так и неорганических солей. Восстановленный нингидрин, необходимый для запуска реакции, получают под действием хлорида олова (И). Реагент готовят и хранят в отсутствие кислорода воздуха, например в атмосфере азота. [c.338]

Эти соли более растворимы в воде, чем сами аминофенолы. Водные, особенно щелочные, растворы амннофенолов легко окисляются кислородом воздуха. Благодаря сильным восстановительным свойствам аминофенолы, наряду с гидрохиноном и пирогаллолом, применяются в фотографии как проявители. При проявлении главным процессор. является восстановление галоидных соединений серебра до металлического серебра. Ввиду сложности процесса дать здесь уравнение реакции невозможно. Можно лишь указать, что в бензольном ядре органического проявителя [c.497]

Предлагались различные добавки, способные понижать коррозию различных металлов и особенно коррозию железа. Действие"этих добавок как минеральных, так и органических заключается в способности их взаимодействовать с поверхностью металла. В результате образуется тонкая пленка комплексов металла, которая препятствует диффузии растворенного газа к поверхности металла. Предложены и другие методы, например удаление из раствора кислорода -восстановлением или другим способом. Эти различающиеся технологии не обеспечивают достаточно полной защиты, особенно в том случае, если для охлаждения используется мбрская вода. Присутствие хлорид-ионов в морской воде усугубляет коррозию металлов в воднь(х средах. [c.34]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Метиленовый голубой, как и многие другие красители, при облучении без доступа воздуха в водном растворе, содержащем избыточное количество некоторых органических веществ, обесцвечивается с достаточно высоким выходом. Эта реакция подобна той, которая наблюдается при действии видимого света. К органическим веществам, оказывающим усиливающее действие на этот эффект в условиях действия излучений с высокой энергией, относятся альбумин [540], бензоат [037, 040, Н43, 594], этиловый спирт [040, Н43, 594], глюкоза [С78, 010, Р67], соли молочной [040, Н43] и муравьиной кислот, сИ-ала-нин, фенил-р-аланин [Н43] и окись углерода [С107]. Тот же эффект имеет место в геле, содержащем метиленовый голубой и бензоат. Эта система была предложена в качестве дозиметрической [037, 039]. После прекращения облучения происходит частичное восстановление окраски раствора, обусловленное, очевидно, обратным окислением продуктов радиолиза красителя перекисью водорода, входящей в состав молекулярных продуктов радиолиза воды [040]. Если открыть доступ кислороду в сосуд с облученным раствором, то произойдет почти полное возвращение первоначальной окраски последнего. Это показывает, что обесцвечивание является следствием обратимого восстановления красителя в лейкоформу [c.205]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

После экстракции антрахиионовый раствор содержит около 0,1—0,3% воды, небольшие количества перекиси водорода (в качестве типичной указана концентрация 0,17 г/уг), а также различные окисленные органические вещества, например органические кислоты, альдегиды, кетоны и т. д. Эти соединения могут отравить никелевый гидрогенизационный катализатор, а поэтому они должны быть удалены до повторной циркуляции. По германскому процессу рабочий раствор подвергают сушке водным раствором углекислого калия с концентрацией 33% (по весу) этот раствор извлекает также часть перекиси водорода. Органические вещества и следы воды удаляют путем адсорбции на слое глины. Остаточную перекись водорода подвергают разложению на слое никельсеребряного катализатора, причем иногда к возвратной жидкости до подачи ее на носитель с катализатором для лучшего удаления перекиси водорода и растворенного кислорода добавляют небольшое количество (около 10%) восстановленного раствора из гидрогенизатора. При этом образуется небольшое количество воды, которое остается в рабочем растворе. [c.73]

В процессе окисления обеззоленного активного угля кислородом с ростом температуры постепенно возрастает поглощение кислорода, сопровождающееся повышением способности активного угля нейтрализовать основания [20, 21]. Напротив, при постепенном нагревании окисленных углей в определенных температурных интервалах происходит выделение ди- или моноксида углерода, сопровождающееся восстановлением кислого характера поверхности. Пури [21] и Бартон [22] в многочисленных опытах показали присутствие определенных комплексов , которые, в зависимости от продуктов разложения, получили название СО-комплексов или СОг-комплексов . Одновременное измерение кислотных свойств позволило, например, идентифицировать разлагающийся примерно при 200 °С СОг-комплекс как одновалентную слабую кислоту. Наряду с химическими свойствами поверхности, характер и концентрация поверхностных оксидов влияют на адсорбционное поведение активных углей. Можно показать, что СОа-комплекс определяет полярные свойства, которые повышают сорбционную способность относительно метанола. СО-комплекс способствует увеличению адсорбции бензола. Кислые поверхностные оксиды придают активному углю гидрофильные свойства, которые проявляются в повышенной способности поглощать пары воды при низких парциальных давлениях и увеличении теплоты смачивания водой [23]. При окислении активных углей в водном растворе хлором в условиях, типичных для дехлорирования сильно хлорированной воды, наблюдается определенное повышение концентрации кислых поверхностных оксидов, сопровождающееся снижением адсорбционной способности по отношению к различным органическим веществам [24]. Кюн и Зонт-хаймер [25] исследовали 5 промышленных активных углей и [c.18]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]

В 1957 г. П. Говард-Фландрес и Т. Альпер предположили наличие конкурирующих процессов — окислительных и восстановительных — под влиянием облучения микроорганизмов. Они счи тали, что действие кислорода на водные радикалы может происходить в основном в очень разведенных водных растворах или суспензиях, а в клетках под действием ионизирующей радиации органические молекулы приходят в активированное состояние ( метионическое состояние ), длящееся 2—100 мкс и завершающееся какой-нибудь химической реакцией. По мнению авторов, исходы метионических реакций могут быть различными одни ведут к восстановлению нормального состояния молекул, например путем захвата электрона на место вырванного при ионизации (или путем восстановления разорванной связи, или каким-либО другим образом) другие реакции — окислительного типа — ведут к образованию продуктов окисления органических молекул типа перекисей, являющихся инициаторами радиационного поражения клетки. Таким образом, для усиливающего радиацию действия кислорода можно записать следующую реакцию [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология