Актиноиды устойчивость ионов в раствора

С водой многие металлы реагируют с выделением водорода. Практически не взаимодействуют с водой торий и протактиний, не образующие устойчивых ионов М "(водн), и нептуний, хотя все потенциалы восстановления М(П1) или М(1У) до металла отрицательны и в целом близки к соответствующим потенциалам лантаноидов. Все актиноиды растворяются в кислотах. [c.383]

Трехвалентные ионы чаще всего экстрагируют из 1 М раствора молочной кислоты В присутствии ДТПА (0,05 моль/л) лантаноиды и актиноиды образуют различные по устойчивости комплексы. Актиноиды реэкстрагируются в водную фазу, а лантаноиды остаются В органической фазе. При экстракции из раствора с pH 2,8 факторы группового разделения составляют около 60. [c.288]

Подгруппа П1В. По строению внешнего энергетического слоя члены этой подгруппы — 5с, У, Ьа, Ас — похожи на щелочноземельные металлы, яо отличаются от них появлением электрона в -подуровне предвнешнего слоя, энергетически близкого к -электронам внешнего слоя, поэтому устойчивая степень окисления элементов равна -ЬЗ. Радиусы атомов и ионов элементов средние между щелочноземельными металлами и элементами подгруппы галлия и увеличиваются от скандия к актинию. Сила их восстановительных свойств также является средней между щелочноземельными металлами и семейством галлия и растет от скандия к актинию. Окислительно-восстановительный потенциал отрицательнее водорода. В свободном состоянии в природе они не встречаются и не вытесняют водород из растворов его ионов. Элементы с водородом образуют гидриды, сходные по свойствам с гидридом алюминия АШз, но с более высокой ионностью связи. Склонны к реакциям комплексообразования. Гидроксиды 5с(ОН)з, (ОН)з, Ьа(ОН)з и А1(0Н)з — основания более сильные, чем гидроксид алюминия, и сила оснований в подгруппе растет сверху вниз. В природе встречаются в рудах совместно с лантаноидами и актиноидами. [c.317]

Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH < 3 и pH > 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY> 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26]

Устойчивость состояний окисления. Ряд устойчивости ионов актиноидов имеет следующий вид иОз >МрОа >Ри02 >Ат02 Am +>Pu + >Np +, и +. Поэтому, подбирая подходящий окислитель или восстановитель, можно получить в растворе эти элементы в разных состояниях окисления, а затем разделить их осаждением или экстракцией растворителями. Так, можно окислить плутоний до РиОз , в то время как америций остается в виде Ат +. Америций можно затем отделить, осадив его в виде АтРз, а плутоний экстрагировать подходящим растворителем. [c.544]

Мп И 51Рб ), йодид калия и гидразин, гидроксиламин, сернистый газ или соли закиси олова. Растворы четырехвалентного нептуния в 1-м. серной кислоте вполне устойчивы и не окисляются кислородом воздуха. Нитрат при комнатной температуре медленно, а при нагревании быстрее окисляет четырехвалентный нептуний с образованием смеси пятивалентного и шестивалентного нептуния. По аналогии с другими четырехвалентными актиноидами, следует ожидать, что четырехвалентный нептуний при высоких значениях pH растворов будет гидролизоваться с образованием полимерных продуктов. Однако в настоящее время имеется мало экспериментальных доказательств, подтверждающих это предположение. Также мало опубликовано данных относительно комплексообразования, но почти наверняка четырехвалентный нептуний будет образовывать прочные комплексные с ионами фторида, сульфата, ацетата, оксалата и фосфата. [c.88]

Нептуний занимает особое место среди актиноидов по устойчивости его пятивалентного состояния в водных растворах. Растворы пятивалентного нептуния можно приготовить стехио-метрическим восстановлением растворов шестивалентного или окислением растворов четырехвалентного плутония. Установлено образование оксалатных комплексов, но относительно комплексообразования между ионами пятивалентного плутоетия и нитратом, хлоридом и сульфатом опубликовано еще мало работ. Пятивалентный нептуний легко окисляется в нептунил такими окислителями, как четырехвалентный церий и бромат-ион. Как правило, растворы шестивалентного нептуния устойчивы. Заметное восстановление хлоридом наблюдается лишь в горячей 1-м. соляной кислоте. Комплексные ионы шестивалентного нептуния должны напоминать комплексные ионы шестивалентного плутония, но для подтверждения этого еще не имеется достаточных экспериментальных данных. [c.88]