Нептуний шестивалентный

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Для разделения плутония и нептуния окисление раствора броматом следует проводить без нагревания в течение 20 мин. При этом окисление Pu(III) до четырехвалентного состояния происходит быстро, а переход Pu(IV) или Np(V) в шестивалентную форму в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Было показано, что окисление Np(IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фта-)ида лантана наблюдается быстрое и полное окисление до p(V). Pu(IV) не окисляется до высшей валентности и соосаждается с фторидом лантана. [c.276]

Шестивалентные уран и нептуний легко сорбируются из растворов НС1 с концентрацией более 6 М. Для сорбции Np(V) необходимая концентрация НС1 в растворе должна быть более [c.363]

Н. Н. Крот Логично было предположить, что окисление шестивалентного нептуния до семивалентного произойдет под действием сильного окислителя в щелочной среде. [c.390]

Н. Н. Крот Сначала я попробовал вести реакцию в карбонатных растворах некоторых соединений шестивалентного нептуния. Пропускаю озон, и — ничего не меняется. Добавил щелочь и получил зеленый раствор, очевидно, коллоидный. Оставил отстояться может, разложится. День, два, а он все зеленый. На шестой день доложил Анне Дмитриевне. Сняли спектр — ни на что не похож. Поставил такой же опыт с ураном — никакого эффекта. Зато, озонируя в щелочной среде плутоний, получили еще одну новую окраску — иссиня-черную. [c.390]

А. Д. Гельман Сделали несколько контрольных опытов. Повторили все и раз, и два, и три. Другие сильные окислители вместо озона брали. А результат везде один окисляются шестивалентный нептуний и плутоний, хотя раньше казалось, что и так они окислены до предела. [c.390]

Разделение близких по химическим свойствам актиноидов — урана, нептуния и плутония — может быть основано на разнице в свойствах их четырех- и шестивалентных соединений. [c.400]

Независимо от пути поступления в организм человека резорбированная доля нептуния распределяется между скелетом, печенью и почками. Хорошо растворимые соединения Кр(У) — цитрат, хлорид, нитрат — имеют скелетный тип распределения. При внутривенном введении этих соединений (pH = 3) радионуклид " Кр(У) накапливается преимущественно в скелете — 68 % от введенного количества в печени — до 12 % в почках содержится менее 5 %. При таком же введении оксалата или нитрата " Нр(1У) при pH = 3 максимальное содержание радионуклида отмечено в печени — 50 % и скелете — до 44 % от введенного количества. Шестивалентный " Нр при таких же условиях накапливается в скелете до 52 % и в печени до 23 %, т. е. сохраняется скелетный тип распределения. Уменьшение pH раствора пятивалентного нитрата " Кр с 3 до 2 приводит к тому, что максимальное содержание радионуклида в скелете снижается до 44 % и в печени — до [c.290]

В случае ингаляционного поступления " Мр независимо от валентного состояния наблюдается также скелетный тип распределения. Различие в метаболизме соединений " Np, находящихся в различных валентных состояниях, проявляются в темпах и уровнях отложения по органам вторичного депонирования. Содержание в органах пяти- или шестивалентного нитрата нептуния в 2-3 раза выше, чем четырехвалентного оксалата. Скорость выведения нептуния из печени одинакова, и Тд составляет 223-257 суток для всех форм окисления. Четырехвалентный нептуний из скелета выводится значительно медленнее Тд = 2310 сут.) по сравнению с шестивалентной формой Тд = 840 сут.). [c.290]

Специфическое взаимодействие между пятивалентным нептунием и шестивалентным ураном в среде хлорной кислоты. [c.551]

Нептуний, как и уран, существует в водных растворах в трех-, четырех-, пяти- и шестивалентном состоянии. Наиболее характерна для нептуния валентность + 5, хотя обычно он существует в растворе в виде смеси четырех-, пяти- и шестивалентного. [c.522]

Окисление нептуния низших валентных состояний до шестивалентного при 80° в IМ серной кислоте происходит за 10—30 мин. при использовании следующих окислителей ЛОз, ВгОз", МпОГ. ЗгОз , СггОу , Се , Ag+. Частичное окисление при повышенной температуре наблюдается в концентрированной азотной кислоте. [c.522]

Шестивалентный нептуний легко восстанавливается до трехвалентного ионами Мп +, сернистым газом, водородом в присутствии катализатора — платины, а также электролитически — на ртутном катоде в отсутствие воздуха. Шестивалентный нептуний восстанавливается до четырехвалентного гидроксиламином или иодистым водородом в 1 М соляной кислоте или электролитически. Шестивалентный нептуний переходит в пятивалентный при действии нитрита, гидразина, горячей соляной кислоты. На воздухе шестивалентный нептуний медленно восстанавливается до пятивалентного. [c.523]

Четырехвалентный нептуний в хлорнокислых растворах существует в виде ионов Ыр" " . В солянокислых и сернокислых растворах он образует комплексные соединения. В 1 М соляной и хлорной кислотах четырехвалентный нептуний медленно окисляется кислородом воздуха. Четырехвалентный нептуний окисляется I М азотной кислотой при 90° до пятивалентного за 1 час более чем на 80%. В смеси 1 М соляной и 1 М азотной кислот при 80° за несколько часов четырехвалентный нептуний окисляется до смеси пятивалентного и шестивалентного. Трехвалентное железо окисляет четырехвалентный нептуний до пятивалентного. Окисление четырехвалентного нептуния брома-том идет в три стадии [c.523]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Слабые окислители (например, под) переводят его пз валентного состояния +3 в валентное состояние +4 желто-зеленого цвета это же валентное состояние может быть получено из более высоких. валентных состояний с помощью сравнительно сильных восстановительных агентов, таких, как ионы железа, иода или урана (IV). Слабое восстановление нептуния (VI) или сравнительно сильное окисление более низких валентных состояний дает КрО+ зеленого цвета. Это же валентное состояние получается в результате продолжительного воздействия воздуха или кислорода иа нептуний более низких валентных состояний. При отсутствии других окислительных и восстановительных агентов НКОз и окислы азота превращают другие валентные состояния нептуния в валентное состояние +5. Сильные окислители, такие, как Се (IV), озон, бромат ВгО или перманганат, переводят другие валентные состояния нептуния в шестивалентное состояние розового цвета. [c.153]

Взаимодействует с образованием ионов пяти- и шестивалентного нептуния [c.369]

Степень окисления - -6. Единственными простыми соединениями в этом состоянии окисления являются гексафториды МЕб урана, нептуния и плутония. В основном химия шестивалентных актиноидов связана с диоксо-ионами М0 для урана, нептуния, плутония и америция (см. ниже). [c.540]

Шестивалентный нептуний медленно восстанавливается под действием собственного а-излучения. [c.12]

Кроме трехвалентного, отмечены четырех-, пяти-и шестивалентные состояния америция. Получать соединения америция высших валентностей гораздо труднее, чем в случае нептуния или плутония, так как они весьма неустойчивы. [c.281]

Сравнивают относительную склонность к экстракции в ТБФ плутония и нептуния (см. работу 14.5, В) в четырех- и шестивалентных состояниях. Вычисляют факторы разделения и при одинаковых условиях экстракции К р и Ри. [c.480]

Торий (IV) не сорбируется на анионитах из солянокислых растворов любой концентрации. На этом свойстве основано разделение четырехвалентных плутония и тория [419]. Плутоний (III) также не сорбируется из солянокислых растворов. Нептуний (IV) и (V) сорбируется при концентрации НС выше 4 М. Шестивалентные уран, нептуний и плутоний хорошо сорбируются из растворов соляной кислоты при концентрации выше 6М и легко десорбируются при концентрации НС1 ниже ЗМ [420]. [c.173]

В этом методе используется способность шестивалентного плутония образовывать малорастворимый натрийплутонилаце-тат, изоморфный с натрийуранилацетатом. Трех- и четырехвалентный плутоний не соосаждается с натрийуранилацетатом. Ацетатный метод был предложен Ганом и Штрассманом [442] и применялся впервые для выделения нептуния. В дальнейшем [c.279]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Всю основную аппаратуру устанавливали на предметном столике микроскопа пробирки, пипетки брали миниатюрными манипуляторами, осадок от жидкой фазы отделяли на микроцентрифуге. Это, так сказать, техника. А химия здесь достаточно обычная. На первой стадии нептуний соосаждали с редкоземельными фторидами, затем фториды растворяли в серной кислоте и переводили нептуний Б шестивалентное состояние. После добавления фтористоводородной кислоты носитель и плутоний выпадали в осадок, а нептуний оставался в растворе. На следующем этапе нептуний (VI) восстанавливался до непту-ния (IV), получившуюся гидроокись осаждали и прокаливали. Так в крошечных сосудах впервые было получено свободное от носителя соединение нептуния — Np02. [c.384]

И вот что интересно. Еще до наших опытов темно-зеленые соединения нептуния, образующиеся при окислении, наблюдали западногерманские химики. Но они, видимо, не допускали возможности дальнейшего окисления и объясняли позеленение раствора новой модификацией ооять-таки шестивалентного нептуния. Вот и зевнули... [c.390]

Су1я по свойствам нептуния и плутония, полагали, что, видимо, эта группа начинается с урана. Для ее членов — уранидов — самая характерная валентность б-Ь. Именно эту валентность обычно проявляли элементы № 93 и 94. А раз так, то и новый элемент № 95 должен быть шестивалентным. Следовательно, выделить его из массы плутония химическими способами окажется в высшей степени сложно и надежд на химическую идентификацию нет. [c.407]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Ион пятивалентного америция (в отсутствие комплек-сообразователей) имеет структуру АтОг" . На основании результатов многих работ доказана именно такая оксигенированная структура иона. Выполнен ряд исследований по сопоставлению тонкой структуры спектров в видимой области для пяти-и шестивалентных ионов урана и трансурановых элементов [48—50]. Кристаллографические исследования нерастворимых соединений пятивалентных плутония, америция и нептуния показали, что ион МО+2 существует как молекулярное целое [51]. Обратимость пары Ат(У) —Ат (VI) еще раз подтверждает аналогичную природу ионов Ат(У) и Ат(VI) [52]. Изучение частот асимметричного расщепления ионов [О — М — 0]" и [О —М — 0]2+ показывает, что эти ионы являются дважды оксигенированными и имеют линейную (или близкую к линейной) структуру [53]. [c.18]

Шестивалентный нептуний достаточно устойчив в растворах НС1 и H IO4, но в азотнокислой среде наблюдается медленное восстановление до Np (V) образующейся азотистой кислотой. [c.12]

Концентрация свободных ионов ЗО - рассчитывается из общей концентрации серной кислоты, концентрации Н+-И0Н0В, константы диссоциации иона НЗО [80] и констант комплексообразования р, для Мр (IV) [81] и Мр (VI). Так как для шестивалентного нептуния константы образования сульфатных комплексов не известны, предполагают, что их значения близки к значениям аналогичных констант для и (VI) [80]. Таким образом, при расчете использовались следующие величины рг [c.142]

В кислой среде шестивалентный нептуний образует ион нептунил NpO подобно тому, как уран образует уранил иО , а плутоний — плутонил РиОд . Восстановление смеси этих трех ионов сернистой кислотой приводит к образованию четырехвалентных нептуния и плутония, тогда как уран остается в шестивалентном состоянии и в этом виде может быть осажден ацетатом натрия в виде КаиОг(СНзСОО)з. Оставшийся в растворе четырехвалентный нептуний окисляют КВгОз обратно до шестивалентного состояния, причем плуто- [c.275]

Другой способ разделения основан на осаждении четырехвалентных Кр и Ри плавиковой кислоты в виде солей КрР4 и РиГ4. При этом шестивалентный уран остается в растворе. После растворения осадка нагреванием с крепкой серной кислотой и обратного окисления нептуния до шестивалентного состояния повторным действием НР осаждается плутоний, тогда как нептуний остается в растворе. [c.276]

Методика отделения плутония путем осаждения плавиковой кислотой уже упоминалась (стр. 276). Разделение трех близких по свойствам элементов — урана, нептуния и плутония — основывается всецело на различной относительной устойчивости их четырех- и шестивалентных соединений. К числу наиблее изученных соединений четырехвалентного плутония относится двуокись РиО.2 и гидроокись Ри(0Н)4. Двуокись — коричнево-желтоватый кристаллический порошок — получается при прокаливании солей четырехвалентного плу- [c.278]

По ряду и—Ыр—Ри характерность шестивалентного состояния уменьшается. Высшим окислом, который удается получить, является для урана — иОз, для нептуния — МрзОз (т. е. Ыр02"2Кр0з), а для плутония — Ри02. Образование производных Нр > и Ри в растворах возможно лишь под действием наиболее сильных окислителей, причем нептуний окисляется легче плутония. Сами производные р и Ри являются в кислой среде настолько сильными окислителям.и, что окисляют соляную кислоту —медленно, Ри " — довольно быстро). [c.350]

Нептуний (IV) способен соосаждаться с фосфатом циркония аналогично торию и Се в то время как в шестивалентном состоянии он не соосаждается с цирконием. Такое различие в химическом поведении Ыр и Ыр положено в основу циркониевофосфатного метода. [c.403]

I 10 имп мин мл)]. К раствору добавляют также МаЫОг до концентрации - 0,1 Л1 для стабилизации плутония и нептуния соответственно в четырех- и пятивалентном состояниях, при этом уран остается в шестивалентном состоянии. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология