Лиганды карбоксильные

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH < 3 и pH > 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY> 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26]

Комплексов I может образовать 4 связи с ионом металла, а комплексон II — 6 связей за счет карбоксильных групп и атомов азота. Поэтому один ион комплексона заменяет несколько монодентатных лигандов и, таким образом, практически устраняется ступенчатость комплексообразования. [c.152]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Большой класс хорошо растворимых внутрикомплексных солей дают различные комплексоны, например три-лон Б и т. д. Связь металла с лигандом осуществляется через атом азота и карбоксильную группу. Ввиду хорошей растворимости получаемых соединений их выделение из раствора иногда представляет определенные [c.64]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Каждая молекула глицина использует обе функциональные группы. Одна группа может связываться с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, вторая — через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешней рака. Отсюда и происходит название хелат (клешни рака). [c.250]

Свободная концевая карбоксильная группа спейсера может образовать прочную пептидную связь со свободной аминогруппой лиганда (и наоборот, концевая аминогруппа спейсера с карбоксилом лиганда) с помощью карбодиимида, катализирующего эту реакцию путем образования промежуточного активного эфира с партнером, несущим карбоксил. Затем аминогруппа второго партнера вытесняет остаток карбодиимида в впде производного мочевины, а сама образует пептидную связь по карбонилу первого партнера [c.382]

В настоящее время создано и испытано около десятка асимметрических силикагелевых сорбентов. Хотя в большинстве сорбентов использованы оптические изомеры пролина и оксипролина, они различаются сродством к различным аминокислотам и порядком их элюирования это связано с тем, что подвижный лиганд фиксируется в комплексе не только координацией карбоксильной и аминогруппой с ионом меди, но и взаимодействием бокового радикала аминокислоты с ближайшим окружением координационного центра, что определяет в конечном итоге порядок удерживания антиподов аминокислот сорбенте. [c.83]

Карбоксильные группы в прир, К. обозначают буквами а-д, транс-аксиальные лиганды-символами R и Rl , степень окисления атома металла в цикле-римскими цифрами (напр., Со ), цикл коррина -знаком [ ] Для нек-рых К. существуют спец. обозначения, напр СЫ, СЬу. [c.476]

Рентгеноструктурное исследование комплексов различных переходных металлов (Сг, Мо, Ре, Со, N1, Си и др.) с карбоксильными лигандами и халькогенами привело к обобщениям, позволяющим синтезировать многоядерные комплексы с регулируемым расстоя нием М—М при наличии мостиковых атомов или групп. Такие со единения называются обменными кластерами (рис. 6.7, табл. 6.1) Основные затруднения рентгеноструктурного анализа связаны с одной стороны, с трудностью получения монокристаллов комп лексных соединений, с другой—со сложностью интерпретацн рентгенограмм при определении положения атомов водорода и атомов с блк 5кими атомными комерамм. [c.207]

Образование малорастворимых соединений используют и в качественном, и в количественном анализе. Аналитическая избирательность некоторых реагентов связана с тем, что ОргАР образует малорастБоримый комплекс с одним или несколькими ионами металлов, в то время как его комплексы с другими металлами хорошо растворимы в воде. Изменить растворимость можно введением в молекулу ОргАР различных ФГ. Для увеличения растворимости в воде комплекса металла, не имеющего заряда, вводят в лиганд какую-либо ионизирующую группу, например сульфо- или карбоксильную группу. Заместитель, протонирую-щийся в кислой среде, увеличивает растворимость комплекса при низких значениях pH. [c.71]

Каждая молекула гликоколя использует обе функциональные группы. В одном случае она связывается с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, а во втором— через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешни рака. Отсюда и происходит название хелат . Примерами других хе-латов могут служить комплексы с этилендиамином МНг—СНг— —СНг—МНг, этилендиаминтетрауксусной кислотой, щавелевой кислотой [c.151]

Максимальная дентатность полностью депротонированных ЭДТУК и ЭДТА равна, как указывалось в разделе 7.1, шести, т. е. этот лиганд может занимать до шести координационных мест во внутренней координационной сфере, образуя координационные связи через оба атома азота и через четыре карбоксильные группы, отщепившие протоны. При этом возникают несколько хелатных циклов, вследствие чего образующиеся комплексы металлов обладают высокой устойчивостью, [c.204]

Естественно, что функциотальные группы, способные вступать в координационное взаимодействие с ионом металла, могут быть разными. Например, хорошим бидентатным лигандом является гли-коколь ЫНзСНзСООН. Одно координационное место он занимает аминогруппой, а другое — депротонированной карбоксильной группой [c.383]

Щелочные катионы Li+ и Na+ образуют с ИДА нормальные комплексонаты ML только при рН>9. Соответствующие значения Ig/ ML составляют 1,20 и 0,61 при 20 °С и ц = 0,1 [182]. Уже при рН<10 эти комплексы протонируются и легко разрушаются. Протон присоединяется к атому азота, что подтверждается как потенциометрическими, так и рентгеноструктурным исследованиями кристаллической соли НЬНз( (1а)2 [204], показавшими, что обе молекулы ИДА в дикомплексе находятся в цвиттер-ионной форме. Следует, однако, отметить, что одна из них все же образует малопрочный 8-членный хелатный цикл, замыкаемый ионом Rb+. Рубидий имеет к. ч. 9, координируя атомы кислорода карбоксильных групп нескольких лигандов. [c.107]

Гидроксиэтильная группа легко замещается монодентатным лигандом при образовании смешанно-лигандных комплексов Так, в KPdheidaBrH20 палладий (к. ч. 4) координирует только карбоксильные группы, атом азота и Вг [219]. [c.119]

Иминодиянтарная кислота потенциально может играть роль пентадентатного лиганда. Конкурентоспособность а- и -кар-боксильных групп проявляется также в смешаннолигандных соединениях Так, в [ o(H20)6][ o(ids)en]-4H20ids - занимает лишь четыре из шести координационных мест. Один из б-член-ных циклов с участием -карбоксильной группы оказывается [c.121]

Комплексообразование. Анион edia содержит десять активных центров, способных осуществлять координацию лиганда ионами металла два атома азота и восемь атомов кислорода. В случае Н4её1а последние можно подразделять на четыре карбоксильных и четыре карбонильных В твердой фазе в качестве донорных атомов могут выступать все десять центров. Однако геометрия лиганда такова, что с одним атомом металла он может образовывать не более щести связей две с [c.128]

Из водного раствора была выделена и исследована рентгеноструктурным методом соль BaV0edta 6H20. В этом комплексе ЭДТА выступает в качестве пентадентатного лиганда одна из карбоксильных групп не координирована, атом ванадия(IV) имеет координационное число [c.149]

В выделенном в кристаллическом виде протонированном смешаннолигандном комплексе [Р1Н4ес11аС 2]-бНгО ЭДТА играет роль бидентатного лиганда реализуются только связи металл — азот, протонированные карбоксильные группы в [c.154]

Так, вследствие быстрого в шкале времени ЯМР обмена местами карбоксильных групп при помощи этого вида спектроскопии для подавляющего большинства диамагнитных комплексонатов ЭДТА не удается различить G- и R-циклы, а также наблюдать спин-спиновое взаимодействие катиона с карбоксильной группой. В случае ЦГДТА такие наблюдения легкоосуществимы, что дает возможность прямого и независимого определения дентатности лиганда в растворе, строения нормального комплексоната, а также изучения строения и кинетики образования смешаннолигандных комплексонатов. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология