Осаждение хрома из растворов шестивалентного хрома

Удаление солей тяжелых металлов. Соли тяжелых металлов удаляются сульфидной обработкой, цинковой пылью или проработкой электролита током. Сульфидная обработка заключается в введении сульфида натрия в количестве от 0,8 до 3 г л. Избыток сульфидов не опасен, так как образующийся при этом сульфид цинка 2п5 постепенно растворяется. Обработка цинковой пылью более эффективна при накоплении в электролите меди. Для этого цинковая пыль из расчета 1,5—5 г л замешивается водой до пастообразного состояния, куда затем добавляется небольшое количество соляной кислоты (до легкого вскипания ) с целью активирования цинка. Полученная масса равномерно распределяется по ванне при перемешивании -в течение 1—2 ч. После осаждения шлама, содержащего металлическую медь, раствор фильтруется или декантируется. Проработка электролита током при низких значениях плотности тока (0,2—0,5 а дм ) эффективна при больших количествах примесей солей электроположительных металлов (медь, никель). Очень вредной примесью ванн являются соединения шестивалентного хрома, для удаления которых необходимо ввести какой-либо восстановитель, например гидросульфит натрия, который восстановит Сг в Сг . [c.28]

Осаждение хрома из растворов шестивалентного хрома [c.520]

Основным компонентом электролитов для осаждения хрома является оксид хрома(VI) (хромовый ангидрид). Однако при электролизе раствора СгОа хром не выделяется, образуются продукты неполного восстановления шестивалентного хрома в виде тонкой радужной пленки и выделяется водород. Электроосаждение хрома в виде металла возможно только в присутствии посторонних (каталитических) анионов, например ЗО , [c.45]

Обезвреживание хрома автоматизировано аналогичным образом. В качестве реагента для восстановления шестивалентного хрома используется бисульфат натрия. Величина pH кислой среды автоматически поддерживается путем добавки раствора серной кислоты. После восстановления шестивалентного хрома вода обрабатывается щелочными стоками, получающи-мис.ч после удаления цианидов. pH этих стоков составляет 10,5—11 единиц. Осаждение гидроокиси хрома происходит в отстойнике, расположенном на территории завода. Концентрация шестивалентного хрома измеряется датчиком со стеклянным и золотым электродами, установленным в I секции резервуара. Эти электроды измеряют окислительно-восстановительный потенциал системы шести—трехвалентный хром . Результаты измерений сильно зависят от абсолютной чистоты электродов, поэтому необходимо тщательно очищать их поверхность каждую неделю. Кстати, то же можно сказать и об электроде для контроля цианидов раз в неделю необходимо восстанавливать его амальгамирование. Вся измерительная аппаратура (регуляторы, дозаторы реагента и т. д.) аналогична описанной ранее. На задатчике автоматического регулятора хрома установлено значение 1 мг/л, что соответствует приня- [c.178]

В качестве электролита при хромировании применяют подкисленные серной кислотой растворы хромового ангидрида СгОз. В связи с тем, что перенапряжение водорода на хроме невелико, выход хрома по току в кислых растворах обычно ниже 20%, большая часть тока идет на выделение водорода. Применение высоких и очень высоких плотностей тока до 100 а/дм (10 000 а/м ) позволяет получать несколько более высокие выходы по току. В растворе, содержащем шестивалентные ионы хрома, электрохимический эквивалент его очень мал, а в совокупности с малым выходом по току скорость осаждения хрома также очень мала и расход количества электричества на единицу веса металла очень велик. Это и является основной причиной того, что растворы хромовой кислоты применяются главным образом для осаждения тонких покрытий, в то время как в области гидроэлектрометаллургии хрома ( 71) работают над внедрением трехвалентных солей. [c.351]

Хромовые покрытия имеют гладкую поверхность и мелкокристаллическую структуру. Пористость таких осадков хрома больше, чем осадков хрома, полученных из растворов шестивалентного хрома. Отражательная способность, наоборот, ниже в 1,5—2 раза. Потенциал хрома, полученного из растворов Сг2(304)з, на 0,2—0,3 в по-ложительнее потенциала хрома, осажденного из растворов СгОз. [c.63]

Проводятся обширные исследования по изучению процесса осаждения хрома и растворов на основе хлорида трехвалентного хрома, которые обеспечивают более высокие эффективность катода и скорость осаждения в сочетании с более низкими рабочими температурами. Гальванические покрытия хромом, образующиеся в ваннах трехвалентного хрома, немного темнее покрытий, получаемых в ваннах из растворов шестивалентных ионов хрома в присутствии серной кислоты. [c.92]

Висмут отделяют от никеля, кобальта, цинка, железа, марганца, урана, титана, трехвалентного и шестивалентного хрома, щелочноземельных и щелочных металлов и ортофосфор-ной кислоты осаждением сероводородом из слабокислого раствора. Перед пропусканием сероводорода прибавляют уксусную кислоту для предотвращения выпадения основной соли, II раствор разбавляют водой. Бихромат восстанавливается сероводородом до трехвалентного хрома с образованием серы. При отделении висмута от ортофосфорной кислоты анализируемое вещество растворяют в соляной кислоте [1107, стр. 121-123, 205, 237, 325]. [c.67]

Для отдельных сортов сталей методику несколько видоизменяют. Если в растворе присутствуют шестивалентный хром и пятивалентный ванадий, то прибавляют около 2 г соли Мора перед осаждением молибдена а-бензоиноксимом. Хром и ванадий восстанавливаются соответственно до трех- и четырехвалентного состояния и не осаждаются а-бензоиноксимом. [c.235]

В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]

При нормальной работе ванны хромирования в растворе всегда имеется небольшое количество ионов трехвалентного хрома (2—4 г л). В таком количестве ионы трехвалентного хрома благоприятно влияют на процесс осаждения покрытия. Содержание трехвалентного хрома (Сг ) контролируют анализом не реже одного раза в декаду. В случае излишнего накопления трехвалентного хрома ванну корректируют путем проработки электролита током при большой поверхности анодов и минимальной поверхности катодов. При этом содержание трехвалентных ионов уменьшается в результате окисления их на аноде до шестивалентных. [c.117]

Задача состоит в том, чтобы окислить трехвалентный хром, образовавшийся в результате реакции, в шестивалентный. Эта реакция может быть осуществлена с наибольшей эффективностью на аноде. В качестве последнего лучше всего использовать двуокись свинца. Ранее исг.ользовали свинцовые аноды, которые при электролизе окислялись до двуокиси свинца. Однако оказалось, что в некоторых случаях под влиянием органических кислот, -образующихся при окислении органических веществ бихроматом, свинцовая основа растворяется, и двуокись свинца, нанесенная на нее, осыпается. Более рационально использовать двуокись свинца, электрохимически осажденную толстым слоем на анод из никелевой, титановой или танталовой сетки. Такой анод не разрушается, и при электролизе можно окислять трехвалентный хром в шестивалентный с высокими выходами. Срок службы таких анодов значительно выше, чем свинцовых. [c.129]

При осаждении алюминия из растворов, содержащих хром, последний окисляют до шестивалентного состояния с помощью перекиси водорода в щелочной среде [117]. В присутствии фосфатов осадок бензоата частично содержит фосфат алюминия. В этих случаях Вильсон [1275] рекомендует растворить бензоат и затем определить алюминий весовым оксихинолиновым методом. В других работах бензоатный метод также применяют лишь для предварительного выделения алюминия. Например, при определении в магниевых, цинковых и медных сплавах после выделения в виде бензоата алюминий определяют комплексометрическим методом [976]. [c.52]

Известны следующие основные процессы извлечения ионов металлов из растворов с помощью микроорганизмов биосорбция, осаждение металлов в виде сульфидов, восстановление шестивалентного хрома и некоторых других элементов. [c.658]

Хром, молибден и вольфрам — представители шестой группы периодической системы элементов. Указанные металлы обладают высокой химической активностью и легко взаимодействуют со средой, т. е. поверхность их обычно пассивна. Большая склонность хрома, молибдена и вольфрама к пассивированию существенно отражается на электрохимическом поведении они необратимы по отношению к собственным ионам в растворе и выделение их из водных растворов сильно затруднено. В частности, вольфрам и молибден осаждаются лишь в очень тонких слоях осаждение хрома затруднено в меньшей степени. До настоящего времени наиболее обстоятельно изучено электроосаждение хрома. Хром можно осаждать как из трехвалентных, так и шестивалентных соединений хрома. [c.149]

Однако можно провести и раздельное определение шестивалентного li трехвалентного хрома. Рекомендуемый метод основан на том, что хром (III) может быть количественно осажден окисью магния (pH 10,5—11). Гидроокись хрома (III) сорбируется на поверхности окиси магния, хром (VI) остается в растворе. Органические вещества, восстановители и хлорид-ионы, даже в больших количествах, определению этим методом не мешают. Подробности см. в литературе. [c.305]

Титан можно отделить от ванадия, молибдена и фосфора, дважды осаждая гидроокись титана горячим 1 и. едким натром. В отсутствие железа титан полностью не осаждается, однако осаждение происходит количественно, если в растворе содержится немного железа Этим путем титан можно отделить также от хрома, если последний окислить до шестивалентного состояния, например, персульфатом в сернокислом растворе. Сплавление с карбонатом натрия и выщелачивание Сплава водой служат для той же цели, что и осаждение едким натром в присутствии относительно больших количеств хрома к карбонату натрия следует добавить немного нитрата натрия. [c.482]

Хром предварительно окисляют до шестивалентного персульфатом аммония в кислом растворе. При осаждении гидроокисей аммиаком Сг(У1) остается в растворе в дальнейшем он не осаждается ни с кальцием, ни с магнием. При значительном содержании хрома осадок гидроокисей переосаждают, предварительно окислив хром персульфатом аммония. [c.101]

Алюминий можно отделить от магния и щелочноземельных металлов осаждением раствором аммиака в присутствии аммонийной соли. В качестве носителя следует добавлять несколько миллиграммов циркония или железа(1П). Хотя железо является хорошим носителем, применение его нежелательно, так как в дальнейшем ходе анализа железо нужно отделять, ввиду того что его присутствие мешает во всех колориметрических методах определения алюминия . Присутствие циркония мешает при некоторых методах определения. При осаждении алюминия аммиаком последний необходимо добавлять лишь в небольшом избытке (pH 7—7,5). Если хром предварительно окислить до шестивалентного, то подавляющая часть его при осаждении аммиаком остается в растворе. [c.195]

Титан можно отделить от ванадия(У), молибдена(У1) и фосфора двойным осаждением гидроокиси титана горячим 1 М раствором едкого натра. В отсутствие железа титан осаждается не полностью, но осаждение происходит количественно, если присутствует немного железа . Этим способом титан можно отделить также от хрома, если последний окислен до шестивалентного состояния, например персульфатом в сернокислой среде или перекисью натрия в щелочной среде. Для отделения титана вместо осаждения едким натром можно воспользоваться сплавлением пробы с карбонатом натрия и выщелачиванием плава водой прн наличии относительно больших количеств хрома к карбонату натрия следует добавить небольшое количество нитрата натрия. В отсутствие железа титан переходит в фильтрат с водной вытяжкой карбоната натрия. Цирконий не является хорошим носителем для титана в процессе выщелачивания карбоната натрия . [c.781]

Обширные материалы по электролитическому осаждению различных сплавов хрома из растворов как шестивалентных, так и трехвалентных его соединений даны в работах Леви [66], Спенсера [73], Бреннера [68]. [c.190]

Механизм осаждения хрома из растворов хромовой кислоты до последнего времени оставался предметом обсуждения, и лишь работы Огберна и Бреннера и других ученых (см. также 78), изучавших электроосаждение хрома с введением в электролит меченых атомов трехвалентного либо шестивалентного хрома, позволяют считать, что идет непосредственный разряд шестивалентных ионов. [c.313]

Сг +. Затем сюда же вводят 0,1 мл 10% раствора сульфата же леза (в отсутствие железа небольшие количества титана осаждаются плохо) и нейтрализуют 5% раствором едкого натра до> слабощелочной реакции (по лакмусу). Кипяпят 1 мин. В осадке — железо и титан, в растворе — шестивалентный хром, ванадий и молибден. Осадок гидроокисей железа и титана отфильтровывают через беззольный фильтр. Стенки колбы, в которой проводили осаждение, ополаскивают водой и фильтруют через тот же фильтр. Далее осадок промывают на фильтре 10—15 мл 15% горячего раствора едкого натра и затем горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (по лакмусовой бумаге). Осадок растворяют на фильтре в 10 мл 5% горячей серной кислоты. Для анализа берут 5 мл. Объем растворов в шкале стандартов также доливают 5% раствором серной кислоты. Добавляют по 0,05 мл 10% раствора сульфата железа и далее поступают, как описано выше. [c.317]

Феррохромлигносульфонаты могут быть получены следующим образом Сахар удаляют путем ферментации жидкости, образующейся при сульфировании бисульфитом кальция. Содержание твердой фазы повыщают примерно до 50 % путем испарения воды. Для повышения pH до 8 в промежуточный продукт добавляют гидроксид натрия и раствор вываривают в течение 8 ч при температуре 90 °С, С целью осаждения сульфата кальция в раствор вводят сульфат железа, затем осадок удаляют центрифугированием. Для окисления производных лигнина в раствор добавляют бихромат натрия и раствору дают отстояться для восстановления шестивалентного хрома до трехвалентного. Конечный продукт получают путем сушки распылением. [c.489]

Метод очистки сточных вод от веществ, содержащих шестивалентный хром, основан на восстановлении его до трехвалентного с последующим осаждением в виде гидроксида в щелочной среде. В качестве восстановителей могут быть использованы активный уголь, сульфат железа (закисного), биосульфат натрия, водород, диоксид серы, отходы органических веществ (например, газетная бумага), шфитный огарок и др. На практике для восстановления наиболее часто используют растворы гидросульфита (бисульфита) натрия [c.70]

Согласно данному способу детали после покрытия погружают в регенерационный раствор, содержащий альдегид или вещество способное превращаться в альдегид и, в случае необходимости, окисляющий агент. При этом происходит осаждение избытка металла из остатка раствора, используемого для гальванопокрытия, в виде свободного металла или его гидроксида, а также разложение цианидов и восстановление шестивалентного хрома в трехвалентный. В этом процессе могут быть регеиерироваиы как раствор для гальванопокрытия, так и регенерирующий раствор. [c.95]

Усовершенствованный процесс извлечения меди из анодных шламов разработал Э. А. Билсон патент США 4 076605, 28 февраля 1978 г. фирма аИнспи-рейшн Консолидейтед Коппер Ко ). Он включает стадии выщелачивания шлама раствором, содержащим 20—200 г/л НзЗО и 2—25 г/л шестивалентного хрома, при температурах не выше 80 °С, в результате чего растворяются значительные количества меди, а растворение селена и серебра сведено к минимуму отделения раствора от нерастворившегося остатка, осаждения селена из раствора при действии металлической меди, а также электровыделения меди из очищенного раствора. Схема этого процесса представлена на рис. 39. [c.106]

В присутствии больших количеств хрома осаждение гидроокпсей А1, Ре, Т1 и т. д. нередко производится без хрома. Для этого хром предварительно окисляют персульфатом аммония в кислом растворе до шестивалентного, который не осаждается аммиаком. При значительном содержании хрома осадок гидроокисей переосаждают, предварительно снова окислив хром персульфатом аммония. В дальнейшем Сг(У1) не осаждается ни с кальцием, ни с магнием. [c.120]

Электролитическое осаждение хрома из растворов шестивалентного хрома проводится с использованием нерастворимых анодов РЬ—РЬОг, поскольку аноды из хрома в этих условиях не растворяются (находятся в пассивном состоянии). При этом на аноде протекают три основные реакции окисление воды, повторное окисление ионов Сг + (или, что более вероятно, комплексных полихроматных соединений), образованных на катоде, и постепенное утолщение пленки РЬОг, Плотность анодного тока должна иоддсржнвать в равновесии скорости восстановления и повторного окисления трехвалентных иоиов хрома таким образом, чтобы их концентрация была постоянной. Периодически пленка РЬОз удаляется, поскольку она увеличивает электрическое сопротивление. [c.337]

Обезвреживание хромсодержащих сточных вод осуществляется в две стадии первая — восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного в кислой среде (pH = 2- 4) 10%-ным (в пересчете на ЫаНЗОз) раствором бисульфита натрия, и вторая-осаждение трехвалентного хрома в виде гидроокиси 2,5%-ным (по активной СаО) известковым молоком, добавляемым до получения pH = 8 -ь 9. 10%-ный раствор бисульфита натрия (считая на NaHSOз приготавливается в затворном баке (с мешалкой) в зависимости от активности товарного бисульфита натрия. [c.35]

В современных условиях используются вместо серной кислоты (или добавляются к ней) и другие вещества. Последние включат фториды, фтор-силикаты и фторбораты. Большое внимание привлекают так называемые саморегулирующиеся ванны. Детально эти достижения можно найти в статье Силмана, упомянутой выше. Картина осаждения хрома из раствора анионов, нарисованная выше, ни в коем случае не является общей точкой зрения. Некоторые авторы полагают, что шестивалентный хром сначала восстанавливается до Сг " (возможно затем до Сг ) и затем до металлического хрома. Потенциалы, при которых могут иметь место различные реакции при обратимых условиях, удачно собраны в статьях [27]. [c.557]

Осаждение гидроокиси бериллия. Проводя осаждение аммиаком при pH 8,5, можно выделить далее следы бериллия. В качестве коллектора применяют алюминий, который выделяется в виде гидроокиси вместе с бериллием. Если присутствует железо (HI), его восстанавливают и связывают в комплекс тиогликолевой кислотой. В растворе после осаждения остается менее 4 мкг/л бериллия. Титан также осалсдается. Хром (III) можно предварительно окислить до шестивалентного. [c.709]