Сетки полимерные сшитые

Полимерные материалы, эксплуатируемые в высокоэластическом состоянии, обычно представляют собой непрерывные сетки из сшитых друг с другом макромолекул. [c.146]

Для того чтобы проявилось свертывание молекул в клубки, поперечные сшивки должны быть наведены в состоянии предварительного продольного натяжения трехмерной молекулярной сетки полимерного образца. Именно таким способом растяжения матрицы геля и введением поперечных солевых мостиков были приготовлены первые синтетические гелевые цилиндрики, способные сокращаться — альгинаты, сшитые поливалентными противоионами [41]. [c.155]

По мере увеличения глубины превращения полимерная система переходит из гелеобразного в стеклообразное состояние, в котором продукт представляет собой трехмерную сетку из сшитых молекул полиэфиракрилата. Связанные в трехмерный каркас молекулы олигомера имеют на отдельных участках своих цепей свободные радикалы и непрореагировавшие двойные связи, в результате взаимодействия которых происходит дополнительная полимеризация на глубоких стадиях превращения. На этих стадиях скорость полимеризации, как показано в работе [131], зависит от гибкости олигомерных цепей — участков трехмерной структуры и подвижности полимерных радикалов. [c.95]

В большинстве случаев при полимеризации на поверхности не образуется гидролитически стабильных связей между полимером и носителем, и модифицирующей слой удерживается на поверхности за счет адсорбционных сил или геометрических факторов. При обработке таких материалов полярными растворителями может наблюдаться вытеснение полимера с поверхности. Для получения стабильных покрытий необходимо проводить сополимеризацию указанных мономеров с бифункциональными соединениями, например дивинилбензолом. При этом частица носителя оказывается заключенной в сетку из сшитого полимера (так называемое топологическое закрепление), образуя единое целое. Носитель эффективно экранируется закрепленным полимерным слоем от воздействия агрессивных сред, в результате чего значительно расширяется интервал гидролитической стабильности поверхностно-модифицированного материала. [c.157]

Сшитые (трехмерные, сетчатые, пространственные) полимеры - полимеры, цепи которых соединены между собой статистически расположенными химическими связями с образованием единой пространственной структуры (полимерной сетки). [c.406]

Наконец, если некристаллический полимер является сеточным (или пространственно-сшитым) эластомером, то он характеризуется термомеханической кривой типа 2. Узлы пространственной сетки препятствуют относительному перемещению полимерных цепей. Поэтому при высоких температурах вязкое течение не наступает и эластомер не замечает температуры Гф.т. Температурная область высокой эластичности расширяется, и ее верхней границей становится граница химического разложения полимера. Такими деформационными свойствами обладают и сеточные полимерные материалы типа резин, которые необычны по сочетанию ряда свойств. Они способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела, но по другим свойствам близки к жидкостям и газам. Так, низкомолекулярные жидкости и резины по структуре — некристаллические тела. Их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки между собой, но намного больше (на один-два порядка), чем у низкомолекулярных твердых тел. Коэффициенты их объемного термического расширения равны 3,6-10- К для газов, (Зч-5) 10 К для металлов, а для жидкостей и резины они имеют промежуточные значения и практически совпадают между собой и близки к (ЗЧ-б) 10 К . Коэффициенты сжимаемости равны 10 МПа- для воздуха при давлении 0,1 МПа (1 атм), 10 Па для металлов, а для жидкостей и резин они близки и на два десятичных порядка отличаются от металлов (10 3 МПа- ). [c.33]

Полимерные иониты (ионообменные смолы) представляют собой сшитые в трехмерную сетку макромолекулы, содержащие ионогенные группы. В качестве примера ионообменной смолы приведем продукт поликонденсации фенол-сульфокислоты с формальдегидом [c.218]

Структура полимерно-битумного вяжущего-может относиться к двум основным категориям. Первая категория представляет сопряженную (сшитую) пространственную сетку асфальтенов и полимера. Полимер, который при этом должен, ио-видимому, иметь функциональные группы, химически взаимодействует по этим группам с функциональными группами, ненасыщенными связями и т. п. асфальтенов. Такая сопряженная структура пронизывает весь объем системы, придавая ей новые свойства. [c.243]

Разработана технология [67], предназначенная для создания протяженного водоизолирующего экрана из ВДС с последующим закреплением его полимерной дисперсионно-наполненной системой на основе ПАА, хромового сшивателя и наполнителя - древесной муки и воды. Времена сшивки полимера и набухания древесной муки близки, поэтому пространственно-сшитая сетка из полимера и наполнителя прочна и лишена внутренних напряжений. [c.22]

К органическим искусственным ионитам относятся ионообменные смолы с развитой поверхностью. Они-то и приобрели наибольшее практическое значение для очистки сточных вод. Синтетические ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения, углеводородные радикалы которых образуют пространственную сетку с фиксированными на ней ионообменными функциональными группами. Пространственная углеводородная сетка (каркас) называется матрицей, а обменивающиеся ионы - противоионами. Каждый противоион соединен с противоположно заряженными ионами, называемыми фиксированными, или анкерными. Полимерные углеводородные цепи, являющиеся основой матрицы, связаны (сшиты) между собой поперечными связями, что придает прочность каркасу. [c.85]

Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки — участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Число звеньев и сегментов в таких цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки, характерные для сшитых эластомеров). Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности. [c.173]

При достаточно низких температурах полимер данного строения характеризуется эффективным межмолекулярным взаимодействием. При этом прочность связей межмолекулярного взаимодействия, суммируясь по поверхности раздела структурных единиц, превышает прочность химических связей в элементе структуры. Разрушение в этих условиях сопровождается разрушением химических связей. При подборе полимерного материала, работающего в этих условиях, целесообразно использовать либо достаточно полярный материал с большим значением удельной когезионной энергии, либо сшитый материал, представляющий трехмерную сетку, состоящую из атомных групп, связанных ковалентной связью. Увеличение прочности достигается за счет синтеза материала с более прочными связями между атомными группировками. Естественно, что эксплуатация материала при достаточно низких температурах эквивалентна эксплуатации при больших скоростях нагружения. [c.296]

Справедливость рассмотренной теории высокоэластичности подтверждена многочисленными экспериментами. Сравнение результатов кинетической теории высокоэластичности полимерных цепей и сеток показывает, что модули упругости для цепей и для сеток определяются одинаковыми выражениями. В связи с этим возникло представление о том, что и у линейных аморфных полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, имеется пространственная сетка, образованная не химическими связями, а переплетениями цепей. Существование пространственной сетки зацеплений у линейных аморфных полимеров приводит к тому, что в высокоэластическом состоянии у ннх проявляется равновесная высокоэластическая деформация (при не слишком высоких напряжениях и температурах). Эта аналогия в вязкоупругом поведении сшитых (сетчатых) и линейных полимеров особенно ярко проявляется в случае не очень большой продолжительности эксперимента, так как иначе возни- [c.88]

Высокоэластичность сшитых эластомеров (резин) по своей природе связана с броуновским движением отдельных участков цепи. Этот же механизм обусловливает упругость полимерных цепочек, не связанных в сетку химическими связями. Поэтому в обоих случаях модуль Gj пропорционален кинетическому фактору (кТ), где к — постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура, и N— [c.242]

Процесс изготовления пленок из линейного полиуретана предполагает использование раствора полимера линейного строения, нанесение его на поверхность с последующим удалением растворителя. В случае синтеза пленки, где СПУ имеет пространственную сетку химических связей, используются реагирующие системы в растворе, например, олигомер - удлинитель цепи - растворитель. Взаимодействие полимерных цепей с молекулами растворителя, а также процессы, протекающие при удалении растворителя, являются важными факторами, влияющими на структуру получаемого полимера и его свойства. В настоящей работе исследована зависимость физико-механических свойств полиуретановых пленок от условий синтеза, которые предполагают одновременное проведение процесса химической реакции и испарения растворителя. Рассмотрена проблема прогнозирования свойств химически сшитого СПУ толщиной 0.1-0.8 мм. [c.226]

В работах [41-43] дан подробный анализ процесса формирования структуры сшитого полимерного покрытия в растворе при одновременном процессе сшивания макромолекул и испарении растворителя. Предложены способы расчета скорости сшивания и испарения растворителя с учетом диффузии, давления паров растворителя над поверхностью формирующейся сетки, подвижности сегментов. В качестве факторов, оказывающих влияние на ки- [c.231]

В работе [114] предложен метод анализа конформационных свойств сшитых цепей, который упрош,ает процедуру двойного усреднения. Этот метод применим к цепям, сшивание которых осуществляется в растворе путем действия сшивающего агента на пару звеньев полимерной цепи, случайно сблизившихся в процессе флуктуационного изгиба. В случае, когда вероятность образования сшивки между двумя определенными звеньями пропорциональна числу конформаций несшитой цени, в которых эти звенья сближаются, ансамбль цепей с определенным числом сшивок можно получить исходя из ансамбля конформаций несшитых цепей. Пусть несшитые цепи могут принимать некоторое число конформаций. Если характеризовать каждую конформацию числом пар сблизившихся звеньев п, среднее значение конформационной характеристики, например среднего квадрата радиуса инерции Щ цепи с 5 узлами сетки, будет равно [c.28]

Точный механизм образования топологически сложных молекул, сшитых, ио растворимых, не присоединенных к сетке геля, трудно установить однозначно при рассмотрении сшивания полидисперсного полимера. Однако если принять, что сшитые цепи золь-фракции образуются в результате межмолекулярного сшивания, то полидисперсность полученного таким образом полимера должна быть выше (или по крайней мере не ниже) полидисперсности исходного полимера. Если также учесть тот факт, что компактность полимерных клубков, характеризуемая величиной характеристической вязкости, в золь-фракции возрастает при практически неизменной молекулярной массе, то, по-видимому, следует отдать предпочтение внутримолекулярной циклизации как основной реакции формирования золя. [c.117]

Полимерные цепи, сшитые в условиях концентрированной системы, при переходе к разбавленному раствору могут изменить свои средние размеры из-за коренного изменения термодинамических условий (подробнее см. главу 6), однако наличие узлов сетки внутри клубка приводит к тому, что не все конформации могут реализоваться. Поэтому среднестатистические размеры клубка с внутримолекулярными сшивками меньше, чем размеры клубка, образованного линейной цепью той же молекулярной массы. Если внутримолекулярное сшивание проводить в клубках различного размера, то узлы сетки будут фиксировать существуюш,ую топологию цепи, и при достаточно большом числе узлов изменение термодинамических условий (качества растворителя) не может суш ественно изменить размеры клубка. Поэтому можно ожидать, что изменение характеристической вязкости золь-фракции отражает изменение топологии макромолекулы в условиях сшивания, т. е. для опытов с разной концентрацией раствора — влияние концентрации на размеры макро-молекулярного клубка. Уменьшение характеристической вязкости при сохранении молекулярной массы означает, что с увеличением концентрации размеры полимерных цепей уменьшаются. При этом (см. рис. 6) степень уменьшения размеров зависит от растворителя в диоксане наблюдается более сильное падение. [c.118]

Качественно это предсказание теории всегда выполняется, однако количественное совпадение, как правило, отсутствует депрессия как степени кристалличности, так и температуры плавления существенно превышает те величины, которые следуют из простого учета концентрации узлов сетки. Это означает, что в действительности каждый узел сетки приводит к дефекту большей протяженности, препятствуя вхождению в кристаллит и ближайших звеньев. Типичные кривые зависимости понижения температуры плавления кристаллических сетчатых полимеров от концентрации цепей сетки приведены на рис. 12 [167, 168]. Интересно отметить, что наличие узлов не только препятствует кристаллизации цепей в сетке, но и кристаллизации низкотемпературной жидкости в набухшей сетке. Температура замерзания низко-молеку-лярного растворителя в набухших полимерных сетках значительно снижается по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, причем это снижение тем больше, чем более сшит полимер [169]. [c.150]

Однако при сшивке полимерных цепей, расположенных в исходном состоянии параллельно, используемые для расчетов параметры должны быть изменены. Если (а) известно, Д5э может быть рассчитано теоретически [4]. Относительная величина А5э в выражении (89) должна быть малой. Однако вследствие характера расположения цепей во время образования сшитой системы определенная доля начальной высокой степени упорядоченности сохраняется и в структуре сетки. Эти элементы упорядоченности будут сохраняться независимо от любых последующих превращений, которым сетка может подвергаться, если только они не включают разрыв поперечных связей. [c.156]

Кун и Майер [14] показали, что в набухших полимерных сетках температура замерзания низкомолекулярного растворителя значительно снижается, по сравнению с температурой замерзания чистой жидкости. Для сеток натурального каучука, набухших в бензоле, или для смешанных сеток полиакриловой кислоты и поливинилового спирта, набухших в воде, понижение температуры замерзания растворителя обусловлено с концентрацией сшивок она непрерывно возрастает с увеличением плотности сшивки. При этом можно достичь снижения температуры замерзания на 21 град, что связано с ограничением размеров образующихся кристаллов за счет структуры сетки и присутствия сшитых звеньев. [c.159]

Простое перенесение значений Xi Для растворимых полимеров на сшитые системы, образованные из этих полимеров, не всегда строго. Это связано с тем, что в сшитых полимерах имеются такие структуры, которые не реализуются в растворимых продуктах. Следует также помнить, что образование узлов полимерной сетки приводит к изменению химического состава продукта. Поэтому более обоснованными являются методы определения значения параметра взаимодействия Xii основанные на изучении сшитых структур. Так, Гуммель [116] описал методику определения Xi по измерению равновесного набухания двух вулканизатов известного состава с различной густотой сетки, принимая, что значения Xi для обоих вулканизатов одинаковы. [c.298]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЁРЫ (трехмерные, или сшитые, полимеры, полимеры с поперечными связями, вулканизац. сетка, полимерная сетка), полимеры со сложной топологич. структурой, образующие единую пространств, сетку. Обычно мол. масса (более 10 г/моль) С. п. соизмерима с размера-, ш системы, т.е. весь объем полимера представляет собой одну молекулу. [c.335]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

При этом синтезе гигантские сетки полимерных тел разрушаются и, в зависимости от соотношения компонентов и условий нагрева, получаются сшитые, разветвленные или линейные макромолекулы. При изготовлении стекол чистый песок (ЗЮг более 98%) сплавляют с карбонатами щелочных или щелочноземельных металлов, в результате чего трехмерная сетка SiOa разрушается. Карбонаты при нагреве распадаются с выделением углекислого газа и переходят в соответствующие окислы. Повышение концентрации окисла металла в реакционной смеси приводит к более сильному разрушению сетки Si02 и образованию линейных и разветвленных макромолекул меньшего молекулярного веса. Такие стекла имеют более низкую температуру текучести, меньшую твердость и химическую стабильность, чем исходная двуокись кремния. [c.96]

Относительно механизма образования ю-полимера имеется единое мнение, изложенное в работах А. Н. Праведникова и С., С. Медведева. Авторы считают, что первоначальная частица ю-полимера образуется из-за неравномерной концентрации свободных радикалов, при этом в определенных участках системы вследст- л, то г 70 С вие протекания реакций переноса <5 8 цепи на полимер образуются участ- 55 ки полимера, сшитые в трехмерную 11 4 сетку. Молекулы мономера свобод- г 2 но диффундируют в образовавшую- ся сетку, полимерные же молекулы, [c.165]

Относительно механизма образования ю-полимера имеется единое мнение, изложенное в )аботах Праведникова и Медведева. Авторы считают, что первоначальная частица ю-полимера образуется из-за неравномерной концентрации свободных радикалов, при этом в определенных участках системы вследствие протекания реакций переноса цепи на полимер образуются участки полимера, сшитые в трехмерную сетку. Молекулы мономера свободно диффундируют в образовавшуюся сетку, полимерные же молекулы, будучи сшиты, не могут выйти из уплотнения. Внутри уплотнения развивается процесс полимеризации, что приводит к быстрому разрастанию полимера, а следовательно, к увеличению осмотического давления и возрастанию напряженности полимерной сетки, В результате этого происходит разрыв отдельных, наиболее напряженных цепей с образованием новых макрорадикалов. [c.136]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

Основными в структуре полимеров или, точнее, в полимерном состоянии, являются размеры и периодическое или псевдопериоди-ческое (в сополимерах) строение молекул. Здесь особо следует подчеркнуть не всеми понимаемое обстоятельство, что именно линейные цепные макромолекулы — наиболее типичные выразители полимерного состояния. К ним примыкают умеренно разветвленные и умеренно сшитые (типа резин) системы, где цепочечная индивидуальность ветвей или участков между узлами сетки в достаточной мере сохраняется. [c.10]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

Сшитые аморфные полимеры при небольшом числе химических поперечных связей между макромолекулами характеризуются термомеханической кривой, приведенной на рис. V. 5. Узлы сетки препятствуют относительному перемещению центров тяжести полимерных цепей. Поэтому вязкое течение не наблюдается даже при высоких температурах. Температурная область высокоэластичности расширяется, и ее верхней границей становится темпёратура химического разложения полимера (Гразл) (см. рис. V. 5). [c.142]

Наиболее изучены ионообменные свойства гидроксида циркония. Это соединение нерастворимо и устойчиво к действию кислот, оснований, окислительных и восстановительных агентов оно рассматривается как положительно заряженный полимер, состоящий из цепей, частично сшитых в сетку. Из кислых растворов амфотерный гидроксид циркония обменивает на ионы ОН анионы С1", Вг , НОз и особенно 80Г и СГО4. При повышении температуры сушки до 300° С обменная способность 2г(ОН)4 уменьшается незначительно. Из опытов по дегидратации и термогравиметрических измерений следует, что гидроксиды циркония не образуют гидратов определенного состава, и можно допустить, что при осаждении оксидов полимерный ион (2гООН) образует следующую структуру [13] [c.46]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Растворимость газов и паров в пространственноструктурированных полимерах подробно изучена Фришем и Станнетом з . Для расчета сорбции газов и паров в сшитых полимерах была использована сорбционная изотерма Баррера видоизмененная путем учета свободной энергии при эластическом расширении полимерной сетки в соответствии с теорией Флори Расчеты показали, что для постоянных газов, в частности для N2, О2, а также и для СО2, концентрация поперечных связей существенно не влияет на растворимость. [c.104]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей, a юe сильное меж-молекулярное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные. мостики, т.е, образуют друг с другом хи.мические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании, Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким поли.мерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие с.мольг Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (напри.мер, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие те.мпературы и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др ). [c.48]

Резины — это сшитые полимеры с гибкими цепями, имеющие температуру стеклования ниже 273 С. Поперечные химические связи (узлы сетки) не позволяют цепям при деформации скользить относительно друг друга. Поэтому необратимые (вязкие) деформации у резины практически не возникают. При деформации такой полимерной сетки возникают высокоупругие напряжения, которые обычно называют высокоэластическими. Кроме того, возникают и напряжения, вызываемые силами внутреннего трения. В связи с этим прн деформациях на диаграмме растяжение — сокращение возникает петля гистерезиса. Однако, если деформацию проводить медленно, то петля гистерезиса уменьшается, и при очень медленных процессах деформации (в пределе при равновесной деформации) она практически исчезает, и резина ведет себя как упругое тело. Именно для этого режима деформации применимы соотношения термодинамики. [c.141]

С точки зрения динамики концентрированные полимерные системы обладают рядом удивительных особенностей, которые проявляются прежде всего в уникальной комбинации вязких и упругих свойств (эти свойства были изучены в тщательных экспериментах и проанализированы в классической книге Ферри [1 ]). С теоретической точки зрения ситуация менее удовлетворительная динамика системы зацепленных цепей (которые могут скользить относительно друг друга, но не могут проходить друг сквозь друга) все еще слабо понята. Основные идеи описаны в обзоре Грессли [2]. В этой главе мы вначале суммируем представления, которые можно сформулировать на основе анализа экспериментальных механических данных, полученных при изучении полимерных расплавов. Затем мы перейдем к более простой проблеме одной цепи, движущейся внутри сшитой сетки. В этом случае может быть предложена относительно правдоподобная картина движений, известная как "модель рептаций . Наконец, мы вернемся к расплавам и обсудим некоторые обобщения представления о рептаци-ях для этих систем. Однако эта третья часть главы в большой степени основана на не до конца проверенных предположениях. [c.247]

Праведников и Медведев [26] предложили теорию со-полимеризации. При полимеризации, вследствие флуктуаций концентраций полимерных молекул и свободных радикалов, возможно образование сшитых участков с повышенной концентрацией молекул полимера. Такого рода местные уплотнения ведут себя как своеобразные осмотические ячейки молекулы мономера свободно диффундируют в глуб1 . уплотнения, полимерные же молекулы, сшитые в трехмерную сетку, не могут выйти из области уплотнения. В результате этого полимерная сетка в таком уплотненном участке находится в напряженном состоянии. Скорость полимеризации внутри уплотнения, вследствие пониженной скорости реакции обрыва цепи, больше, чем в остальной части реакционной системы. Вновь образующиеся полимерные молекулы в результате реакции передачи через по- [c.182]

Специфический процесс желатинизации не следует путать, с другими типами гелеобразования в полимерных системах. В частности, надо различать образование геля в результате кристаллизации и возникновения сетки без фазового перехода. Последний тип гелей, или трехмерных сеток, может быть образован введением достаточного числа межцепных поперечных связей-в набор полимерных цепей или при полимеризации мульти-функцнональных сомономеров [75]. Именно потому, что образование гелей может происходить по различным механизмам, № возникает путаница. Аморфный сшитый гель при набухании в растворителе обладает такими же механическими свойствами,, как и гели, образовавшиеся при кристаллизации сополимеров. Однако гели, возникшие в результате кристаллизации, могут быть расплавлены до состояния золя или гомогенного раствора. Как раз это обстоятельство и может служить основой для идентификации гелей различных типов. [c.119]

Сшитые (трехмерные) полимеры находят пшрокое применение при создании термостойких конструкционных материалов, клеев, лаков, ионообменных смол, резни и т. д. Сшитые структуры (полимерные сетки) создаются для придаиия полимерным материалам комплекса специальных свойств, связанных с использованием их нерастворимости, отсутствием текучести и деформации вплоть до высоких температур и др. [c.290]