Простые полиэфиры термическая деструкция

Если любой полимер подвергнуть нагреванию, то, начиная с нв- которой температуры, моншо наблюдать различные химические превращения, характерные для процессов разложения органических веществ. Аналитически это можно определить по накоплению различных низкомолекулярных газообразных и жидких продуктов разложения, по уменьшению молекулярного веса или изменению характеристик, с ним связанных. Например, при термической деструкции (пиролизе) полиэтилена, которая с достаточно высокой, скоростью протекает при 400 °С, было идентифицировано, около 20 различных низкомолекулярных продуктов, среди которых этилен, этан, пропилен, пропан, пентены, к-пентан, гексены и т. д. . Это указывает на весьма сложный характер процессов деструкции высокомолекулярных соединений. Важно отметить, что при разложения полиэтилена мономер образуется в незначительном количестве (менее 1% по массе). Подобная картина наблюдается при термической и термоокислительной деструкции большинства виниловых полимеров, простых полиэфиров и т. д, В то же время разложение таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и др., протекает с выделением значительных количеств мономера. [c.191]

Простые полиэфиры, как показали Мадорский и Страус з з, менее устойчивы к нагреванию, чем соответствующие карбоцепные полимеры, что объясняется наличием атомов кислорода в цепи полигликолей, делающих возможным гомолитический разрыв связей С—С при термической деструкции с последующим отщеплением молекул, мономеров по радикальному механизму, [c.164]

Простые полиэфиры, по-видимому, более термически устойчивы, чем сложные полиэфиры, содержащие карбонильную группу. Последняя, как известно, определяет возможности деструктивного декарбоксилирования или декарбонилирования отщепление соответственно СОг и СО). При исследовании термической деструкции полимеров окисей этилена и пропилена , при 324—363° С, было получено значительное количество летучих продуктов, которые представляли собой сложную смесь более 20 различных кислородсодержащих соединений и углеводородов, и, кроме того, найдено некоторое количество двуокиси [c.86]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Большое влияние на стойкость исходных полиэфиров к термической и термоокислительной деструкции оказывает строение спиртовых и кислотных реагентов, использованных при синтезе. Установлено, что с уменьшением длины цепи диола возрастает скорость деструкции полиэфиров [97]. Наличие простых эфирных связей в гликолях также отрицательно влияет на термостабильность полиэфиров [99]. Исследование влияния строения дикарбоновых кислот показало, что адипинаты значительно более термостабильны, чем малеинаты и фумараты присутствие хлора в молекуле кислоты способствует повышению скорости деструкции полиэфиров [97, 100]. [c.173]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Исследованию химической природы эпоксисмол посвящена диссертация Амирова [1558]. Розен [1559] исследовал термическое разложение простых полиэфиров в присутствии НзРО. При деструкции полиэтиленоксида образуется ацетальдегид, а полиоксипропиленгликоль в тех же условиях образует пропйо-новый альдегид. Исследована деструкция полиэтиленоксида водой при повышенных температурах и давлении при pH 5—1, приводящая к образованию низкомолекулярных полиэтиленгли колей или простых этиленгликолей [1560]. [c.51]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]