Разложение изоцианата

Изоцианаты — промежуточные соединения при разложении по реакциям Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3) с образованием аминов. В некоторых случаях, как, например, при получении трет-бутиламина из трет-бутилмочевины [12], предпочитают одностадийные методы гидролиза. Выходы в целом удовлетворительные. [c.497]

Осторожно Азиды при быстром нагревании или контакте с серной кислотой легко могут взорваться Избегайте их выделения Работайте в заштатных очках Перегонку изоцианата ведите не досуха При разложении азида нагревание ведите только на водяной бане. [c.276]

Уретаны и замещенные мочевины, так же как и иек-рые др. продукты присоединения нуклеофилов к И., наз. изоцианатами блокированными (скрытыми). Прн иагр. до т-ры разложения они выделяют свободный И. илн реагируют подобно последнему. [c.207]

Универсален способ вспенивания газами, образующимися при термич., каталитич. или др. разложении твердых порообразователей, а также при хим. р-ции их с к.-л. ингредиентом вспениваемой композиции. Так, толуилендиизоцианат и др. орг. изоцианаты, реагируя с водой, выделяют СО2 порошки А1, Zп, Ре при взаимод. с сильными к-тами выделяют Н2, и т.п. [c.456]

При аварийных случаях проливания или утечки изоцианат следует немедленно нейтрализовать водным раствором спирта и мыла. Перегонку диизоцианатов следует проводить в вакууме с целью предотвращения их разложения и конденсации. [c.218]

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

Изоцианаты [5]. При пиролизе ароматических азидов в автоклаве при давлении У. о. 200—300 атм и 160—180° образуются соответствующие изоцианаты с выходом около 50%, В качестве растворителей используется бензол или 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифтор-этан. Реакция, по-видимому, состоите разложении азида до нитрена АгЫ, который затем взаимодействует с У. о. [c.306]

Это — уравнение прямой наклон ее определяет с точностью до множителя разность между каталитическими коэффициентами амина и замещенного производного мочевины начальная ордината является функцией константы равновесия разложения замещенного производного мочевины, константы скорости спонтанной реакции спирта с изоцианатом, константы скорости реакции, катализируемой замещенным производным мочевины на этой стадии, а также константы скорости реакции, катализируемой амином, который может присутствовать в начальной стадии. [c.116]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Сопоставление данных опытов А и Б показывает, что фенилизоцианат, по крайней мере частично, ответствен за наблюдаемое торможение. Это объясняется конкуренцией между изоцианатом и ангидридом в отношении амина, возникающего в результате разложения замещенного производного мочевины. [c.386]

Образующееся соединение (монофенилуретан) называют скрытым , изоцианатом. Он в обычных условиях устойчив и нетоксичен (нестабилизированные диизоцианаты весьма токсичны и чувствительны к влаге). Однако выше 140°С происходит обратная реакция — разложение монофенилуретана на фенол и диизоцианат. Освобожденный диизоцианат вступает во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром, образуя прочную лаковую пленку. [c.251]

Напомним, что все контрольные опыты, проведенные для термического разложения алкилацетатов, позволяют считать реакции этого семейства мономолекулярными процессами. И наоборот, при смене реагентов и изменении рабочих условий быстро выясняется, что взаимодействие изоцианатов с аминами протекает по системе спаренных реакций, число которых может возрасти за счет участия посторонних катализаторов. [c.420]

Метод был использован при изучении реакционной способности ароматических изоцианатов и при исследовании степени их разложения до первичных аминов при различных условиях. [c.256]

К реакции Гофмана непосредственно примыкают две другие реакции, а именно реакция Курциуса — деградация азидов кислот XXVI и реакция Лоссена — разложение гидроксамовых кислот XXVII. Обе эти реакции, так же как и реакция Гофмана, приводят к образованию аминов и протекают через общее промежуточное соединение — изоцианат [c.131]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Простейшие алифатические изоцианаты часто с успехом получают термическим разложением некоторых мочевин или- урвтанов. [c.439]

Реакция, идущ(ая с перегруппировкой к электронодефицитному азотному центру , — термипеское разложение азидов кислот — известна кар перегруппировка Курциуса. Первичный продукт реакции — изоцианат который в зависимости от использованного в реакции растворителя выделяется или вступает в дальнейшие превращения [c.286]

При термолизе в полимерной матрице структурирующим агентом может явиться как карбонилнитрен, так и конечный продукт разложения карбонилазида — изоцианат. [c.210]

Как уже упоминалось, уретаны разлагаются при нагревании с образованием изоцианатов и оксисоединений, причем температура разложения зависит от состава уретана. Эту особенность уретанов используют в том случае, когда полимерные оксисоединения реагируют с защищенными диизоцианатами, такими, как диуретаны ароматических диизоцианатов и фенолов, которые разлагаются с выделением исходных компонентов при низких температурах 150—180 °С. Такие диуретаны можно смешивать с полимерными оксисоединениями при комнатной температуре (они хранятся без изменения). При нагревании диизоцианат выделяется и реагирует с гидроксильными группами с образованием уретановых групп большей стабильности, тогда как фенол отгоняется. [c.226]

Гофман приписывает изоцианатам особую роль при расщеплении амидов кшслот, на чем мы подробнее остановимся при рассмотрении гофиановского разложения (см. ниже стр. 582). [c.558]

Синтез изоцианатов [11. Согласно стандартной методике 12], смесь хлорангидрида лауриновой кислоты и ацетона добавляют из капельной воронки при охлаждении и перемешивании к расгвору Н. а. в воде с гакой скоростью, чтобы температура ие превышала 10— 5°. По завершении реакции (примерно 1 час) пнжиий водный слой осторожно отделяют отсасыванием с пo ющыo стеклянного капилляра. Верхний слой сырого ацилазида медленно добавляют к 500 мл бензола, нагретого до 60 . При термическом разложении выделяется [c.359]

N-Ацилированные амены, в частности, играют важную роль при протекании многих реакций. Так, например, расщепление амидов при действии гипогалоидных солей щелочных металлов, по Гофману, осуществляется через промежуточное образование амена типа VI. Этот амен возникает в результате превращения амида в N-галоидамид (IV) с последующей потерей протона в щелочной среде и, наконец, разложения неустойчивого аниона V. Перегруппировка приводит к промежуточному образованию изоцианата (VI1), который под действием воды способен превращаться в амин (IX) через промежуточное образование карбаминовой кислоты (VIII) а) [c.316]

N-Aцилиpoвaнныe амены участвуют также в протекании реакций разложения азидов по Курциусу (в) или гидроксамовых производных по Лоссену (г). При этом также сначала возникают изоцианаты, а затем в зависимости от условий среды — амины (д), уретаны (е), производные мочевины (лс) и т. д. [c.317]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

Следует еще заметить, что в разбавленной среде процессы второго порядка (синтез замещенного производного мочевины и уретана) находятся в неблагоприятном положении по сравнению с реакцией первого порядка (разложение замещенного производного мочевины), отсюда следует, что изоцианат может накапливаться в среде в относительно высокой концентрации, считая на замещенное производное мочевины в результате гипотеза псевдостационарности, положенная в основу допущенной кинетики, не будет уже полностью справедливой. [c.118]

По ходу первой, медленной стадии изоцианат и уксусная кислота образуют весьма реакционноспособный смешанный ангидрид, который присоединяет молекулу уксусной кислоты с образованием уксусного ангидрида и карбаминовой кислоты. При разложении последней образуется анилин, который подвергается сопряженной атаке изоцианата, участвующего в качестве исходного вещества, и уксусного ангидрида, образовавшегося по ходу превращения. [c.389]

Метод сводится к обработке исследуемых бензольных растворов (экстрактов) 10 iV раствором NaOH (при энергичном взбалтывании), отделении щелочного слоя от бензольного и анализу обоих растворов. Определение изоцианатов ведут в щелочном слое, а их концентрацию рассчитывают по количеству амина, выделившегося при разложении карбамината в процессе анализа. Амины определяют в слое растворителя. Таким образом, в конечном итоге, анализ обоих растворов сводится к определению в них первичных аминов. Для определения аминопроизводных в бензоле и щелочи был использован известный метод, основанный на реакции диазотирования и азосочетания с а-нафтолом при этом в присутствии первичных аминов проба окрашивается в малиновый цвет [10, 11]. [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин Разложение изоцианата: [c.324] [c.200] [c.411] [c.426] [c.156] [c.444] [c.119] [c.216] [c.124] [c.238] [c.678] [c.679] [c.684] [c.282] [c.585] [c.359] [c.293] [c.293] [c.13] [c.13] [c.14] [c.216] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология