Полиэфиры термическая

При определении легкокипящих компонентов в твердых полимерах нередко применяется предварительное растворение пробы в подходящем растворителе. Растворитель подбирается так, чтобы величины удерживания его и определяемых веществ заметно различались. Во избежание частых чисток испарителя обычно используют разбавленные растворы. Для количественного анализа в этих случаях, как правило, применяется метод внутреннего стандарта. В таком варианте хроматографический метод был использован, например, для определения легкокипящих компонентов в полиакрилатах фенолоформальдегидных смолах полиэфирах Термически нестабильные смолы сначала осаждают из раствора, затем хроматографируют остающийся маточный раствор, иногда после предварительного упаривания. Таким образом определяют свободный фенол и формальдегид в фенолоформальдегидных смолах, остаточные мономеры в полистироле, стирол в-полиэфирных лаках (см. работу ). [c.42]

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

В зависимости от условий полимеризации и термической обработки большая или меньшая часть полимерного вещества переходит в кристаллическое состояние, поэтому обычно наряду с аморфной в полимере представлена в той или иной степени кристаллическая структура. К распространенным кристаллизующимся полимерам относятся полиолефины (полиэтилен, полипропилен), полиамиды (капрон) и полиэфиры (лавсан). При нагревании кристаллическая структура полимера нарушается, и он переходит в аморфное состояние. Механическая прочность кристаллических полимеров значительно больше, чем аморфных. Например, прочность на разрыв аморфного полиэтилена 20—30, а кристаллического до 700 —1000 MH/м Волоконце полиэтилена длиной 7—10 см и толщиной 0,03—0,04 мм обладает прочностью до 4 ГН/м , в то время как прочность лучших сортов легированной стали около 2 ГН/м . Полиэтилен легче стали в 7—8 раз, поэтому при равной массе полимерное волокно окажется в 15—20 раз прочнее стали. [c.337]

Ширина температурной области стеклования зависит oi молекулярной массы полиэфира. По данным дифференциального термического анализа [46], полиэфиру с большей молекулярной массой соответствует более широкий интервал температурной области стеклования [c.111]

Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения 46—67 кДж/кг [69] и 38—46 кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). [c.118]

Как было уже рассмотрено ранее, важным параметром является температура расплава при формовании. При низких температурах высокая вязкость расплавленного полиэфира обуславливает необходимость высоких давлений при его транспортировке по системе трубопроводов, прядильных блоков и особенно при продавливании через отверстия фильер. Наиболее частым следствием является прорыв расплава через уплотнения фильерного комплекта. Кроме того, установлено [15], что наложение структурного фактора на течение расплава полиэтилентерефталата становится минимальным при подъеме температуры выше 280— 290 °С. В случае формования при температуре 285 °С и выше волокно имеет более равномерную структуру, С другой стороны, слишком значительный подъем температуры ограничен протеканием термической деструкции. [c.196]

Изучение взаимосвязи между строением и свойствами в ряду гетероцепных сложных полиэфиров привело к представлению, что наиболее интересных свойств, и в частности повышенных термических характеристик, можно ожидать от полимеров на основе ароматических исходных компонентов. Так, был осуществлен синтез ряда полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и алифатических гликолей, из которых несомненный практический интерес представили полиэтилен- и полибутилентерефталаты. Ароматический цикл может быть введен в полиэфирную цепь и за счет диолового компонента. [c.155]

В 90-х годах в Институте элементоорганических соединений (ИНЭОС РАН) начаты систематические исследования в области новых элементоорганических ЖК-полимеров - карборансодержащих термотропных сложных полиэфиров, специфические свойства которых связаны с высокой термической и термоокислительной стабильностью, сохранением механических свойств и высокими выходами коксовых продуктов при нагревании, что обусловлено участием их карборановых фрагментов в образовании сшитых трехмерных структур [5-10]. [c.175]

Дальнейшие исследования в области карборансодержащих ЖК-полиэфиров позволят установить возможность фиксации мезофазы в полимере при нагревании (250 °С и выше) за счет термических превращений о- и ж-карборановых ядер, которые приводят к образованию трехмерной сшитой структуры. [c.187]

Высокомолекулярные соединения, такие, как полиэфиры и полиамиды, предварительно гидролизуют. Другие полимеры подвергают термическому разложению в пиролизере, соединенном с масс-спектрометром. [c.179]

Большинство карбоцепных полимеров получают по реакции полимеризации, они обладают высокой химической стойкостью к кислотам, щелочам и гидролизу, но имеют сравнительно невысокую термическую стойкость. Гетероцепные полимеры получают по реакциям поликонденсации или полиприсоединения. Среди таких полимеров наибольшее распространение получили полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полиэпоксиды и др. Гетероцепные полимеры имеют намного меньшую химическую стойкость по сравнению с карбоцепными, но обладают большей термостойкостью и прочностью. [c.52]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Реакции концевых групп макромолекул, протекающие без изменения основной цепи, также относятся к полимераналогичным превращениям (например, реакции концевых гидроксильных групп полиэфиров с ангидридом фталевой кислоты и карбоксильных групп с диазометаном). Такие превращения блокируют концевые группы, т. е. придают им устойчивость. Так, полиоксиметилены (полученные из формальдегида или триоксана) термически нестабильны ввиду присутствия полуацетальных групп. Однако концевые группы можно стабилизировать ацеталированием. В соответствующих условиях эту реакцию можно проводить без заметного разрушения основной цепи (опыт 5-09) [7 . [c.239]

Получают поликонденсацией 1,10-декандикарбоновой кислоты с этиленгликолем и термической деполимеризацией образовавшегося полиэфира [200, 201) [c.181]

В этой книге на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиэтилена и ряда других полимеров рассматриваются процессы деполимеризации, обсуждаются гидролиз полисахаридов и фотохимические превращения целлюлозы и ее производных, описываются процессы термической деструкции полиэфиров. Значительное место уделено окислению полимерных насыщенных и ненасыщенных углеводородов рассмотрены также реакции, [c.5]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Композиты с наполнителем из ТРГ. Выполвен ряд работ по наполнению термопластичных и термореактивных полимеров (полиимидов, полиэфиров, полиэтилена) ТРГ или МСС, которое термически разлагается при горячем прессовании [6-134]. Форма пор ТРГ, которые образуются в результате изгиба слоев и их взаимного сцепления, позволяет осуществить их заполнение термопластичным полимером и обеспечить хорошую совместимость компонентов. Однако полного заполнения пор полимером не происходит. [c.362]

Во вторую группу входят среднетемпературные жидкие фазы со средним значением МДРТ (150—200°С). К ним относятся полиэтиленгликоли, сложи1>1е эфиры, полиэфиры. Для повышения термической стабильности полиэфиров к ним добавляют стабилизаторы (триэтаноламин, фенилдиэтаноламин и др.), на 1 г жидкой фазы добавляют 0,01—0,05 г стабилизатора. [c.304]

В цементные растворы и бетоны добавляют также жидкие полимеры термореактивного типа — полиэфиры и эпоксиды, отверждаемые в процессе гидратации цемента. Преимущество таких добавок состоит в том, что они придают бетонам и растворам повышенную термическую стабильность, а наличие пространственной сетки в ре-актопласте увеличивает сопротивляемость бетонов к воздействию агрессивных растворов. [c.315]

Применение высоких температур ограничено возможностью вызвать термическую деструкцию продуктов реакции вакуумировапие системы также имеет свои пределы. Введение катализаторов или растворителей вызывает необходимость последующей отмывки полимера, что сопряжено со значительным усложнением технологической схемы и большими потерями готового продукта. Реакция полиэтерификации проходит легко до образования полиэфира молекулярного веса 5000—6000. Дальнейший процесс требует использования тщательно очищенных реактивов, точного соблюдения их дозировок, применения высокого вакуума и т. п. [c.729]

Из эфиров высших жирных кислот здесь следует упомянуть лишь эти-ленглпкольдистеарат ввиду его высокой термической устойчивости и поразительной растворяющей способности, которая значительно превосходит способность полиэфиров. [c.205]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Для оценки возможности получения в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации карборансодержащих сложных ЖК-полиэфиров с улучшенной растворимостью и термической устойчивостью был установлен характер влияния карборановых ядер на свойства известных ЖК-сополиарилатов. [c.175]

Технологическим неудобством — по крайней мере, для полиэфиров — являются и высокие температуры мезоморфных переходов, расположенные в опасной близости от температуры термической деструкции. С этим можно бороться двумя путями либо удлиняя спейсеры, но это повышает вероятность образования складчатых топоморфных форм, либо переходя к сополимерам . Можно менять длину спейсеров или разнообразить фигурирующие в одной цепи мезогены. Второй путь мало перспективен, и способность к образованию мезофазы по мере увеличения внутрицепного беспорядка быстро убывает. Напротив, меняя длины спейсеров, удается сохранить мезофазы и суше-ственно понизить температуры мезоморфных переходов и кристаллизации и плавления, но вероятность образования топоморфных складчатых форм при этом тоже увеличивается. [c.363]

Для снижения хрупкости эпоксидных композиций, компенсации разности в термических коэффициентах расширения, уменьшения сопротивления эпоксидных композиций растрескиванию, придания вибропоглощающих свойств, улучшения реологических характеристик, снижения вязкости применяются в основном ДБФ и ТКФ [248—252]. Как и в случае пластификации фенолоформальдегид-ных смол, зависимость температуры стеклования от содержания пластификатора носит экстремальный характер [250, 251], что необходимо учитывать при отработке пластифицированных эпоксидных композиций. Пластификация полиэфир-стирольных сйстем проводится довольно ограниченно [253, 254]. [c.168]

Кривая дифференциального термического анализа для вещества, отверждающегося в течение 24 ч при 80 °С, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный лик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Отверждение полимера при 180 °С приводит к завершению процесса отверждения. [c.264]

Полиакрилаты - полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов (марки Ф-1, Ф-16, Д-1 и др.). Они обладают достаточной термической устойчивостью (до 200-300 °С). Особенно устойчив к нагреванию полиакрилат Ф-16 (полифенолфталеиндифенилфталиддикарбонат) и полиакрилаты на основе гексафтордиана и бис-(4-оксифенил)флуорена, выдерживающие нагревание соответственно до 320 и 500 °С. [c.26]

Для крашения полиамидов и полиэфиров, как правило, используют полициклические красители, отличающиеся большой термической и химической устойчивостью, а также хромовые, реже кобальтовые, комплексы азокрасителей состава 1 2 (капрозоли). Наиболее устойчивы комплексы азокрасителей, являющихся производными пиразолона они окрашивают полиамиды [c.191]

Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведгния измерений. [c.17]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Диссоциация и синтез полимеров с преимущественным участием димера происходят в присзггствии небольшого количества мономера изобутилена [54], Каротерс, Дароу и Ван Натте [И], рассматривая примеры обратимой полимеризации шестичленных циклических сложных эфиров, делают вывод, что обратимая полимеризация вообще характерна для шестичленных циклических сложных эфиров сложные эфиры, содержащие в цикле пять или больше шести атомов, термически не полимеризуются. Устансвлено, что склонность к полимеризации у шестичленных циклических сложных эфиров изменяется в обратной последовательности, чем чувствительность их к гидролизу. Течение обоих процессов затрудняется при наличии в молекуле замещающих групп. Образующиеся полимеры представляют собой полиэфиры в некоторых случаях цепи открыты и заканчиваются гидроксильной и карбоксильной группами. И полимеризация и деполимеризация по существу у сложных эфиров процессы обмена. Особое положение, занимаемое в этом случае шестичленными циклическими сложными эфирами, объяснялось стереохимическими соображениями, основанными на теории Закс-Мора. [c.651]