Фенилизоцианат диметилформамидо

Используемые вещества — диметилформамид [15], хлорная медь [7], йодистый тетрабутиламмоний [8] очищали по описанным в литературе методикам. Толуилендиизоцианат — смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении 65/35% (в дальнейшем для удобства будем называть ее просто толуилендиизоцианат), фенилизоцианат и диэтиленгликоль очищались двукратной перегонкой в вакууме. Все опыты проводили при температуре 18—20° без герметизации ячейки. Полярограммы снимались на чешском полярографе ЬР-60 с электронным самописцем Е2-3. [c.89]

Мы разработали методику получения полярографических волн фенилизоцианата, толуилен- и гексаметилендиизоцианата. Полярографические волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата были получены на фоне смеси 0,2-мол. тетрабутиламмония йодистого и 0,01-мол. тетраэтиламмония йодистого в растворе диоксана с диметилформамидом в соотношении 3 1 (по объему), в диметилформамиде и в ацетоне, а волны гексаметилендиизоцианата — в растворе смеси диоксана с диметилформамидом и в диметилформамиде. Полярограммы изоцианатов приведены на рис. 1. [c.169]

Прямолинейная зависимость величины предельного тока от концентрации изоцианата в довольно широком интервале послужила основанием предлагаемого нами метода количественного анализа. Как видно из рис. 2 и 4, прямая пропорциональность предельного тока с концентрацией сохраняется для фенилизоцианата в ацетоне — от 0,001 до 0,014 моль/л, в диоксане с диметилформамидом — от 0,003 до 0,016 моль/л, для толуилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,016 моль/л, для гексаметилендиизоцианата в смеси диоксана с диметилформамидом — от 0,002 до 0,011 моль/л. Данные обрабатывали по методу наименьших квадратов. Ошибка анализа — 1—2%. [c.171]

При исследовании электрохимического восстановления изоцианатов мы обнаружили, что эти соединения влияют на полярографическое восстановление кислорода следующим образом. При добавлении 0,36-10 моль/л фенилизоцианата в раствор кислорода в диметилформамиде появляется предволна кислорода (на рис. 1 она обозначена 1а) с — 0,15 в. С увеличением концентрации фенилизоцианата предволна увеличивается, а обе волны восстановления кислорода уменьшаются по высоте (рис. 1), причем Е,/, волн остаются неизменными. При концентрации фенилизоцианата 3,6-10 моль/л предволна достигает максимальной высоты, вдвое большей первоначальной высоты волны кислорода, при этом обе вол- [c.125]

Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. Фенилизоцианат превращается в циклический димер и тример в присутствии бензоата натрия в диметилформамиде [25] [c.198]

Получение калибровочного графика. Приготавливают набор стандартных растворов фенилизоцианата в смеси безводного толуола с диметилформамидом (90 10 по объему), концентрации которых покрывают интервал 1—50 мМ на 50 мл раствора. Измеряют поглощение этих растворов при 4,42 мкм и, используя полученные данные, строят график зависимости поглощения от концентрации изоцианата. Этот график должен иметь вид прямой линии. Проведение анализа. Переносят пробу, содержащую 5 мМ гидроксильных групп, в мерную колбу емкостью 50 мл, в которой имеется немного толуола, и затем толуолом доводят объем раствора в колбе почти до 30 мл. После этого в колбу добавляют пипеткой 5 мл диметилформамида, 10 мл раствора катализатора и затем 5 мл (4,60 мМ) фенилизоцианата, замечая момент времени, когда был добавлен фенилизоцианат. Быстро разбавляют полученную смесь толуолом до метки и помещают колбу в баню с постоянной температурой (25 °С). Затем через каждые 5 мин из колбы отбирают шприцем небольшие аликвотные части раствора ( 1 мл), вводят их в кювету спектрофотометра и измеряют поглощение при [c.24]

При условиях метилирования полисахарида, а также его выделения возможна миграция ацетильных групп и частичный гидролиз, поэтому результаты исследований метилированием дают только приближенное распределение ацетильных групп в природном 0-ацетил-(4-0-метилглюкуроно)-ксилане. В связи с этим Бу-венгом [102, 106] было исследовано распределение 0-ацетильных групп в ацетилированном 4-0-метилглюкуроноксилане методом локализации ацетилов с применением фенилизоцианата для введения защитных заместителей. Для замещения свободный гидроксильных групп полисахарид в растворе безводного диметилформамида обрабатывался фенилизоцианатом, деацетилирование проводилось добавлением небольшого количества серной кислоты к раствору полисахарида в диметилформамиде. 0-ацетильные группы замещались 0-метильными путем чередующихся деацетилирования и метилирования. Ниже представлена схема замещения 0-ацетильных групп (см. на стр. 214 верхняя). [c.213]

Конденсацией N-окиси пиридина 3 с фенилизоцианатом в сухом ДМФА был получен 1-фенил-[1,8-й ]-дигидро-2Я-[1,2,4]оксадиазоло[2,3-й ]пиридин-2-он 4. Длительное кипячение последнего в диметилформамиде сопровождается выделением СО2 и образованием 2-анилинопиридина 2а с выходом 11% [5]. При использовании данного метода из N-окисей изохинолина и фенантридина были получены [c.118]

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера. [c.142]

Степень регулярности распределения остатков уроновой кислоты вдоль главной цепи полисахарида окончательно не установлена. Что касается положения ацетильных групп в ацетилированном полисахариде, то, поскольку прямое метилирование приводило к миграциям и частичной потере ацетильных остатков оно было определено следующим оригинальным способом . Свободные гидроксильные группы полисахарида обработкой фенилизоцианатом в диметилформамиде превращали в-фенилуретановые группировки, после чего ацетильные группы удалял гидролизом. [c.526]

Декарбоксилирование — дегидрата ция, реагенты УУ.Л -диметилформамида диметил-ацета ь — хлороформ диметилформамида динеопентил-ацеталь медь — хинолин фенилизоцианат Декарбоксилирование — метилениро-вание, реагент формальдегид Декарбоксилирование — нитрозирование 3, 378 Декарбоксилирование — сочетание, реагент меди(1) оксид Декарбоксилирование — элиминирование, реагент диметилформамида динеопентил-ацеталь Декарбонилирование [c.59]

Аналогичную реакцию фенилизоцианата с избытком диметилформамида при 150 "С наблюдал Уэйнер . Выход С,Н М=СНЫ(СН,) составил 86%, причем наряду с образованием основного продукта наблюдалось выделение двуокиси углерода. [c.78]

В диметилформамиде реакцию проводили по описанной методике при 5° С. Концентрация фенилизоцианата — 0,5 моль л и эфирогликоля — 0,25 моль л. [c.68]

Реакцию полученных эфирогликолей с фенилизоцианатом исследовали в хлорбензоле при температуре 100° С и концентрации фенилизоцианата 0,4 моль л и в диметилформамиде при 5° С и концентрации фенилизоцианата 0,5 моль/л. Отношение ОН/КСО во всех случаях равно 1. [c.68]

Экспериментальные данные, полученные при проведении реакции в диметилформамиде, не могли быть использованы для установления взаимосвязи между реакционной способностью и химическим строением эфирогликолей, так как при выделении и исследовании продуктов реакции оказалось, что в изученных условиях наряду с образованием уретана проходит гомополимеризация фенилизоцианата. Эту реакцию проводили в течение 5 ч (концентрация фенилизоцианата изменялась от 0,5 до 0, 2Ъмоль л). Выделены два продукта 1) твердое белое кристаллическое вещество, растворимое в диметилформамиде, ацетоне и горячем спирте, имеющее температуру плавления 220° С и содержащее 11,62% азота (рассчитано 11,8%), галоид отсутствует. ИК-спектры свидетельствуют о присутствии [c.70]

При проведении реакции исследованных эфирогликолей с фенилизоцианатом в диметилформамиде наблюдается гомополимери зация фенилизоцианата наряду с образованием уретана. [c.72]

Для исследования применяли изоцианаты — фенилизоцианат, толуи-лендиизоцианат (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в процентном соотношении 65 35%), гексаметилендиизоцианат апротонные растворители — ди-метилформамид, смесь диоксана с диметилформамидом в соотношении 3 1 (по объему), ацетон доноры протонов — 33%-ный водный раствор НС1 и 100%-ная уксусная кислота. Все реактивы тщательно очищали по описанным в литературе методикам. Кислород и аргон осушали, пропуская через колонки с Ga la, РаОб И AI2O3. Опыты проводили при 20° С. [c.125]

Рис. 15. Полярограммы раствора в диметилформамиде на фоне тетразамещенных аммониевых солей в присутствии фенилизоцианата (10-=ДГ)

Взвешивают две порции анализируемого вещества, так чтобы ни в одной из них не содержалось больше И мг-экв ОН-групп, и переносят в две колбы Эрленмейера по 500 мл с притертыми пробками. Если реакцию следует проводить при 98°, то используют сосуды, выдерживающие повышенное давление и нагревание до высоких температур. Образцы растворяют в 25 мл диметилформамида каждый и перемешивают до полного растворения. Как ДМФ, так и толуол, используемые для реакции, не должны содержать более 0,01 % воды, так как фенилизоцианат количественно разлагается водой. После растворения прибавляют реагент, содержащий точно 20 мл фенилизо- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология