Потенциал резонансный водорода

Во всяком случае, отнюдь не очевидно, что изменения потенциалов ионизации обусловлены резонансными взаимодействиями в положительных ионах. Индуктивное влияние алкильных заместителей может привести примерно к таким же изменениям потенциалов ионизации. Мы видели (раздел 5-1), что алкильные группы относятся к типу —/ замещение одного атома водорода метильной группы на алкильную группу должно поэтому приводить к появлению на метильном атоме углерода отрицательного заряда и, следовательно, должно уменьшать энергию связи электронов в этой группе. Поскольку ионизация метила сводится к отрыву неспаренного электрона, локализованного на метильном атоме углерода, индуктивный эффект алкильных заместителей должен понижать потенциал ионизации. Дальнейшее развитие этих соображений показывает, что последовательное введение алкильных заместителей должно приводить к кумулятивному действию, так что потенциалы ионизации алкилзамещенных метильных радикалов должны убывать в последовательности [c.109]

Как следует из табл. 4, водород имеет один электрон в состоянии 5 (15). Вследствие близкого расположения электрона к ядру атома требуется большая энергия для перевода этого электрона в ближайшие возбужденные состояния (2з, 2р). Резонансные линии водорода имеют потенциал возбуждения 10—12 эв и расположены в далекой УФ-области. Длины волн спектральных линий связаны с энергиями возбуждения соотношением [c.22]

Аналогично, в зависимости от состояния атома углерода изменяется длина связи С—Н, которая в парафинах составляет 0,1100 нм, в олефинах — 0,1085 нм и в ацетиленах 0,1057 нм, т. е. прочность связи С—Н возрастает при переходе от —С—Н к = С—Н и =С—Н. Это можно объяснить тем, что в то время как С—Н-связи в парафинах образуются за счет перекрывания sp -гиб-ридных АО углерода с Is-AO водорода, в олефинах С—Н-связи возникают уже при перекрывании sp -гибридных АО углерода с Is-AO водорода. Связи же, образованные sp -AO, должны быть короче и, следовательно, прочнее связей, образованных sp -AO. Это связано с тем, что энергетический уровень sp -AO расположен ниже, чем для sp -AO, поэтому электроны на sp -AO связаны прочнее, чем на sp -AO (действительно, ионизационный потенциал электронов на sp -орбитали значительно выше, чем на sp -орби-тали) и, как следствие, резонансный интеграл р, определяющий прочность связи —С—Н, будет больше в случае =С—Н. Те же самые рассуждения применимы для объяснения дальнейшего укорочения С—Н-связи в ацетиленах. [c.31]

Этот потенциал носит название резонансного потенциала, поскольку линия водорода л 1216 А является резонансной линией. [c.27]

Природа и относительное количество ионов, образующихся при соударении электронов с молекулами воды в газовой фазе, были определены при помощи масс-спектрографа в ряде исследований. Обзор ранних работ был дан Смитом и Мюллером [62]. В более новом исследовании Манна, Хуструлида и Тэйта [41] был применен масс-спектрограф с большей разрешающей способностью. Самый низкий потенциал, при котором образуются ионы, равен 5,6 V [411. Он соответствует появлению очень слабого тока Н . При дальнейшем увеличении напряжения ток проходит через максимум при 7,1 V, и получающаяся при этом форма кривой зависимости тока от напряжения является типичной для процесса резонансного захвата. Повидимому, неупругий удар вызывает возбуждение до уровня, соответствующего отталкиванию (НО— Н) при нормальной конфигурации молекулы воды. В противоположность тому, что можно было ожидать на основании известных значений сродства электрона к Н и ОН, электрон связывается с атомом водорода и можно написать [c.101]

При соответствующих условиях спектр излучения гелия в газоразрядной трубке постоянного тока состоит из серии линий, ограниченной с коротковолновой стороны ионизационным пределоь (24, 47 эв). Наиболее интенсивная из них имеет длину волны 584 А (21,21 эв), и на долю этой резонансной линии приходится не менее 99% мощности излучения во всем спектре. В области более длинных волн имеется серия - 5, коротковолновый край которой находится при 3000 А ( 4 5в), с последующими несколькими линиями в видимой области, из которых наиболее характерная линия с >. = 5875 А (желтая). Таким образом, ясно, что у подавляющего большинства веществ, у которых потенциал ионизации (ПИ) больше или равен 5 эв, ионизацию можно вызвать только с помощью резонансной линии Не 584 А. Следы водорода, от которых очень трудно избавиться, обусловливают излучение а-линии серии Лаймана с длиной волны 1215 А (10,20 эв), а кислород и азот, десорбирующиеся с поверхности лампы после обезгаживания системы, дают линейчатый спектр излучения в области ниже 1000 А. Все эти виды излучения могут также вызывать ионизацию большинства исследуемых веществ, что осложняет анализ электронных энергетических спектров. Поэтому очень важно, чтобы газ в разрядной трубке был исключительно чистым к счастью, это можно обеспечить, пропуская гелий через нагретую окись меди и ловушки, наполненные активированным углем и охлаждаемые жидким азотом. Контроль за качеством излучения разрядной трубки легко осуществить по линиям Н (серии Бальмера), О и N в видимой области. При нормальной работе свет источника имеет желтовато-персиковую окраску и не сопровождается голубым свечением вблизи электродов. Наличие полос ионизации в электронном энергетическом спектре, вызванной излучением примесей в лампе, нетрудно распознать по увеличению их интенсивности при изменении спектрального состава излучения за счет дополнительного введения в газ этих примесей. Например, слабая, но четко различимая узкая линия в фотоэлектронном спектре СЗа (см. ниже), которую ранее [И ] относили к шестому потенциалу ионизации, в действительности, как показали последующие исследования, объясняется фотоионизацией электрона на высшем занятом уровне (ПИ = 10,11 эв ) за счет [c.86]

На примере молекулы водорода мы встречаемся с другим крайним случаем, для которого, согласно определению, ионная связь отсутствует, хотя электростатические члены еще остаются единственными определяющими потенциальную энергию системы . В этом случае связь распространяется на большую область пространства, которое имеет положительный электрический потенциал, достаточный для сильного притяжения электрона. Эта большая область взаимодействий допускает соответственно меньшее значение кинетической энергии для каждого электрона, чем было бы возможно в другом случае, а общее уменьшение полной энергии равно теплоте диссоциации. Таким образом, согласно модели чисто ковалентной связи, электроны в молекуле делокализовапы по сравнению с их состоянием в свободных атомах. Делокализация электрона в теории валентной связи рассматривается как принадлежность электрона обычно двум атомам, но можно учесть принадлежность электрона и большему числу атомов, если включить несколько резонансных структур. В теории молекулярных орбиталей электрон рассматривается принадлежащим двум или более атомам, а в пределе — принадлежащим всей молекуле. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология