Стиси

Дюрам и Стиси [87] применили метод теллурового зеркала в струевой системе. Эта же система для рекомбинации радикалов СНз Дает стерический фактор, равный 0,01, который рассматривается как нижний предел. Методику нельзя считать очень надежной. См, также работу Миллера и Стиси [87], которые применяли новую методику и нашли бопее низкие значения скоростей. [c.268]

Стиси и соавтор показали (144), что для вычисления величины энергии активации могут применяться константы скорости крекинга для любой глубины превращения (12,5%, 25% и т. д.), необходимо только, чтобы обе константы относились к одинаковой глубине превращения. [c.13]

Стиси и соавтор (140) показали, что добавка окиси азота не уничтожает ио,пностью реакционных цепей, но лишь резко уменьшает нх длину. Поэтому вычисляемая по Стевли и Гиншельвуду средняя длина реакционной цепи имеет обычно пониженное значение. [c.16]

Бутан. ..... 550 300 4,1 Стиси и Фокине (140) [c.27]

Стиси и Фокине (140) подробно изучили зависимость средней длины цепи при крекинге бутана от температуры и давления (табл. 6). [c.27]

Изучая торможение окисью азота реакции крекинга бутана, сенсибилизированной распадающейся окисью этилена, Стиси и Фокине (139) пришли к выводу, что окись азота не прекращает полностью цепных реакций, но только резко уменьшает их длину. Поэтому определяемая обычиым методом средняя длина реакционной цепи имеет преуменьшенное значение. [c.28]

Для проверки этого положения Стиси и Фокине (140) подробно изучили состав продуктов термического крекинга нормального бутана как до, так и после торможения реакции крекинга добавкой окиси азота. Оказалось, что в обоих случаях состав продуктов крекинга бутана был одинаковым. Величина энергии активации реакции крекинга бутана (после экстраполяции к бесконечному давлению) также не изменялась от добавки окиси азота. Отсюда авторы сделали следуюв1ие выводы. Термический крекинг бутана происходит главным образом по цепному механизму в результате образования большого количества сравнительно коротких цепей. Добавка окиси азота пе уничтожает полностью цепей, а только- уменьшает их длину. [c.28]

В ряде тщательных работ по крекингу пропана и обоих изомерных бутанов, выполненных статических методом с полным анализом продуктов крекинга, Стиси и соавторы (144, 145, 146) также обнаружили уменьшение константы скорости крекинга указанных углеводородов по мере увеличения глубины превращения и также объясняют это явление наличием цепных реакций. Таким образом для газообразных парафиновых углеводородов явление самоторможения реакции крекинга может считаться достаточно твердо установленным, по крайней мере для крекинга при нормальном или пониженном давлении. [c.29]

Проверке и критике указанного механизма посвящено большое количество работ, обзор которых можно найти в статьях Стиси (138) и Стиси и Парли (142). [c.32]

Однако, Стиси и Парли (142) на основании своих опытов считают, что разрыв углеродной связи при реакции этана с водородными атомами происходит за счет реакции [c.33]

По схеме Райса-Герцфельда реакция (4) имеет энергию активации, равную 17 Кал. Исследования же Стиси и Филиппса приводят к выводу, что энергия активации этой реакции равна 9 Кал. С новой величиной энергии активации схема Райса-Герцфельда не в состоянии больше предсказать первый кинетический порядок и правильную величину энергии активации суммарной реакции (142). Отсюда видно, что механизм крекинга этана Райса-Герцфельда является не состоятельным в его современном виде. [c.33]

Стиси и Филиппе (138) изучали фотохимическое разложение этана, сенсибилизированного парами ртути. Для устранения вторичных процессов указанные авторы применяли циркуляцию реакционной смеси через холодильник, с целью возможно более быстрого вывода -из сферы реакции вновь образовавшихся продуктов более высокого молекулярного веса. Состав продуктов реакции определялся путем фракционированной перегонки при низких температурах. Результаты опытов Стиси и Филиппса по фотохимическому разложению этана, сенсибилизированного парами ртути, приведены в табл. 9. [c.33]

Стиси и Филиппе, на основании описанных опытов, предлагают следующий механизм фотохимического разложения этана [c.34]

Стиси и Парли (141) изучали реакцию водородных- атомов с пропаном в пределах температур 30—250° С методом Вуд-Бонгофера. При низкбй температуре единственным продуктом реакции являлся метан, при более высоких температурах — метан, этан и этилен. [c.36]

Стиси и Фокине (139) применили комбинированный метод при изучении ценного механизма реакции крекинга нормальнего бутана. Они вызывали в нормальном бутане образование реакционных цепей нри низких температурах путем добавки окиси этилена и уничтожали их окисью азота. Преимущество этого комбинированного метода заключается в том, что в этом случае разложение бутана происходит исключительно но цепному механизму. Таким образом можно со всей онре-деленностью установить, насколько полно окись азота в состоянии подавлять образование реакционных ценей. [c.38]

Стиси и Фокине проводили свои опыты при температуре 450° С, когда скорость крекинга чистого бутана была ничтожной (для превра-щениябутана на 25% требовалась продолжительность около 160часов). Давление бутана составляло во всех опытах 28 см, окиси этилена 7 см, давление же окиси азота изменялось в пределах от О до 7 см. Добавка к бутану одной окиси этилена вызывала ускорение реакции крекинга примерно в 2000 раз. Вычисленная средняя длина реакционной цепи составляла 8,3. [c.38]

Стиси и Фокине нашли также, что замедляющее влияние окиси азота уменьшается по мере увеличения давления бутана. Это указывает на то, что обрыв цени происходит путем рекомбинации радикалов в нрисутствии молекул бутана в качестве третьего тела. [c.38]

На основании данньгх Фрей и Гепп, а также Стиси и Педдингтона первичный распад пропана можно схематически изобразить следующим образом (в округленных цифрах). - [c.47]

Изобутап. Стиси и Педдингтон (145) подробно изучили состав продуктов крекинга изобутана статическим методом при температуре 577° С и влияние на него глубины превращения (табл. 29). [c.54]

Ввиду быстрого изменения состава продуктов крекинга изобутана с увеличением глубины превращения данные различных исследователей нужно сравнивать при одинаковой глубине превращения. Подобное сопоставление данных различных исследователей сделали Стиси и Педдингтон (145) (табл. 30). [c.55]

Данные различных исследователей по составу продуктов крекинга изобутана довольно хорошо совпадают с данными Стйси и Педдингтона. Поэтому для дальнейших выводов можно пользоваться данными обстоятельной цитированной работы Стиси и Педдингтона. [c.55]

С целью получения жидких продуктов Тропш, Томас и Эглофф (176) изучали крекинг изобутана под давлением. Для сравнения приводим также данные Стиси и Педдингтона (145) но составу продуктов крекинга изобутана при давлении 60 см рт. ст. (табл. 32). [c.56]

Хорошим критерием степени дробления молекулы при крекинге является число молекул, образующихся из одной молекулы исходного парафинового углеводорода. Стиси и соавторы (144, 146, 146) показали, что простейшие парафиновые углеводороды (пропан, бутан, изобутан) при давлении 50—600 мм и температуре 500—600° С дают точно 2 молекулы на каждую распавшуюся молекулу исходного углеводорода. При увеличении молекулярного веса огромное влияние на степень распада парафиновых углеводородов начинает оказывать давление. Так, одна молекула н.-гексана дает при крекинге в условиях — 425° С 140 мм давления, глубине преврашения 10,3% — 2,1 молекулы, а при 575° С, глубине превращения 5,5% и 77 мм давления — 2,5 молекулы (185). [c.59]

Пропан. Гомогенность и 1-й кинематический порядок реакции крекинга пропана были установлены рядом работ Фрей и Смит (189), Пиз (109), Пиз и Дерген (112), Стиси и Педдингтон.(146) и др. [c.82]

Наиболее подробная и тщательная работа по кинетике крекинга пропана была проведена Стиси и Педдингтоном (146). Крекинг пропана изучался статическим методом в кварцевой колбе в пределах давлений от 60 до 600 мм. Глубину превращения авторы устанавливали по изменению давления в системе. Специальные опыты по анализу продуктов крекинга пропана методом низкотемпературной фракционированной перегонки показали, что прирост давления в процентах от на--чального довольно точно выражает глубину превращения в процентах. [c.83]

С увеличением давления скорость крекинга пропана несколько увег личивается. Стиси и Педдингтон объясняют это явление наличием цепного механизма реакции. [c.83]

Наиболее точные данные но кинетике крекинга нропана принадлежат Стиси и ПедДингтону (146). Поэтому эти данные и были положены в основу предлагаемых унифицированных данных но кинетике крекинга. [c.85]

По Стиси и Педдингтону (146) величины энергии активации и константы скорости крекинга двух основных реакций термического превращения пропана [c.85]

Наиболее полную и тщательную работу но кинетике крекинга н.-бутана выполнили Стиси и Педдингтон (144). Авторы проводили свои опыты статическим методом в кварцевой колбе емкостью 750 мл. Глубина превращения устанавливалась как на основании повышения давления, так и непосредственным анализом продуктов крекинга (в приборе Подбильняка). [c.86]

Увеличение начального давления бутана от 100 до 600 мм вызывает увеличение мономолекулярной константы скорости крекинга примерно на 100%, Путем экстраполяции Стиси и Педдингтон приводили константы скорости крекинга н.-бутана к бесконечному давлению. Так, они нашли что при 522° С константа скорости крекинга бутана при бесконечном давлении равна 2,63 10 сек. т. е. примерно на 30% выше, чем при давлении 600 мм. [c.87]

Стиси и Педдингтон считают, что оба явления, а именно уменьшение константы скорости крекинга с увеличением глубины превращения и увеличение константы с увеличением начального давления бутана указывают на вероятность протекания цепных реакций. [c.87]

Для вычисления величины энергии активации реакции крекинга н.-бутана Стиси и Педдингтон применяли константы скорости кре- [c.87]

Между данными различных авторов наблюдаются значительные расхождения. Стиси п Педдингтон считают, что вычисление энергии активации на основании констант скорости крекинга бутана при атмосферном давлении (а не экстраполированных к бесконечному давлению) приводит к ошибке на 1,7 Кал в сторону преувеличения. После поправки на указанную величину величины энергии активации, полученные различными авторами, приобретают следующие значения [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология