Парафиновые углеводороды распад

Цетановые числа дизельных топлив зависят от их углеводородного состава. Парафиновые углеводороды являются лучшими компонентами для получения дизельного топлива, т. е. они имеют самые низкие температуры самовоспламенения и, следовательно, самые высокие цетановые числа. Самые низкие цетановые числа у ароматических углеводородов, более стойких к термическому распаду и самовоспламенению. Нафтеновые и олефиновые углеводороды занимают промежуточное положение. Цетано%ые числа зависят также от, температуры кипения фракций с повышением температуры кипения цетановое число повышается. [c.37]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Для более сложных, чем бутан, парафиновых углеводородов, распад посредине углеродной цепочки доминирует над другими параллельными реакция.ми. [c.172]

Следовательно, под действием тепла молекула парафинового углеводорода распадается на две, с меньшим числом углеродных атомов, из которых одна является насыщенной, а другая— ненасыщенной. Скорость этой типичной мономолекулярной реакции зависит от температуры, с повышением которой она увеличивается. При постоянной температуре глубина крекинга зависит от продолжительности термической обработки. Неустойчивость парафинового углеводорода при постоянной температуре связана, в свою очередь, с величиной молекул и растет с увеличением молекулярного веса. В случае крекинга индивидуального углеводорода влияние температуры и продолжительности термической обработки па степень его превращения взаимозаменяемы в известных пределах, т. е. для достижения одинаковой степени превращения можно, повышая температуру, одновременно уменьшить время пребывания вещества в нагретой зоне и наоборот. Время, в течение которого углеводород находится в нагретой зоне, называют продолжительностью крекинга. Чем больше продолжительность крекинга нрн данной температуре, тем больше степень превращения. Данные табл. 157 дают представление о влиянии молекулярного веса индивидуальных парафиновых углеводородов и продолжительности крекинга на степень превращения (на реакции расщепления и конденсации) [31]. [c.225]

Выделение н-парафинов нз более низкокипящих нефтяных фракции связано с значительными трудностями. Кристаллические продукты присоединения углеводородов от н-гексана до н-нонана к мочевине не прочны они быстро распадаются с выделением н-парафинового углеводорода. [c.109]

Циклопарафины распадаются, главным образом, по механизму параллельных реакций, т. е. на олефины и диолефины. Энергия активации крекинга циклопарафинов практически не отличается от энергии активации крекинга парафиновых углеводородов с таким же числом углеродных атомов. [c.44]

Образующиеся при распаде нормальных парафиновых углеводородов олефины легко меняют свою структуру — изомеризуются, дальше часть их насыщается водородом и превращается в парафи- [c.18]

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Распад высокомолекулярных парафиновых углеводородов можно представить в общем виде следующим уравнением [c.38]

Первичный распад молекулы парафинового углеводорода [c.426]

Например, для парафиновых углеводородов при 25 °С реакция распада на элементы [c.7]

Для более сложных, чем бутан, парафиновых углеводородов, распад посредине углер ОдН ОЙ цепочки атомов не потребует отрьгва водо1рода от первичного углеродного атома, а только от вторичного, и этот распад молекулы будет доминировать над другими параллельными реакциями. Так, ири 600° С распад н-пенгана может быть дредставлен следующими уравнениями параллельно идущих реакций [c.100]

Тахгим образом, автором отвергается принятый в ряде схем окислеиия высш1 х парафиновых углеводородов распад первичного НОз иа радикал ОН и соответствующий альдегид. Этим самым принимается незиачитель-пая роль радикала ОН в механизме окисления. Соответствующее экспериментальное подтверждение этой точки зрения приводится в конце следующего параграфа (см. стр. 268—272), при расчете данных Норриша па основе метода, предложенного автором. [c.254]

Реакции разложения являются основными реакциями, протекающими при крекинге парафиновых углеводородов. Распад парафиновых углеводородов может происходить по различным схемам. Ниже приводятся реакции распада бутана СНзСНгСНзСНз —>- СНзСН2СН=СН2 + [c.115]

Преобразование компонентов смолы в основном идет 1то линии глубокой ароматизации и распада. Парафиновые углеводороды распадаются на метан, углерод и водород. Образуюнднеся при этом ненасыщенные углеводороды также в этих условпях подвергаются пиролизу, и выход их в конечном ргтоге невелик. [c.419]

Рассмотренная выше работа была развита Моулером [1413], который распространил полученные выводы на олефиновые, ацетиленовые, а также парафиновые углеводороды. Он подтвердил тенденцию парафиновых углеводородов распадаться с разрывом связи у места разветвления углеродной цепи и показал, что значения интенсивности пиков молекулярных ионов, отнесенные к осколочным, для ненасыщенных углеводородов больше по сравнению с насыщенными. Это правило в дальнейшем [1297] оказалось верным лишь для низших членов гомологических рядов. Для олефиновых углеводородов с числом углеродных атомов больше шести наблюдается обратная закономерность. Этот факт свидетельствует о том, что молекулярные ионы ненасыщенных углеводородов с малым молекулярным весом более стабильны, чем у соответствующих насыщенных углеводородов, и что при дальнейшем увеличении ненасы-щенности стабильность увеличивается. Моулер отметил, что в изученных им ненасыщенных углеводородах с малым молекулярным весом потери конечной метильной группы не происходит. Дальнейшее обобщение привело к эмпирической закономерности, заключавшейся в том, что вероятность разрыва связи в непосредственной близости от двойной (а-связи по отношению к двойной) меньше, чем вероятность разрыва р-связи по отношению к двойной. [c.330]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Так, молекулы парафиновых углеводородов распадаются преимущественно с образованием ионов с массовыми числами 43, 57, 71, 85,. . нафтеновых и моноолефиновых — 41, 55, 69, 81,. . алкилбензолов — 77, 91, 105, 119,. . ., алкилсульфидов — 47, 61, 75, 89,. . ., монотиацикланов — 87, 101, 115, 129,. . . [c.104]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Суммарная реакция объясняет [43], почему алкилирование нзонен-тана сопровождается потреблением 4 молей изопентана на 1 моль олефина предельным отношением при алкилировании изобутаиа является отпоше-ние 2 моля парафииа иа 1 моль олефииа. Единственной (или по крайней мере главной) реакцией октил-иопа, образовавшегося в качестве промежуточного соединения в реакции переноса водорода в примере с изобутаном, является образование триметилпентана отсюда, как уже показано, следует, что при реакции 2 молей изобутаиа с 1 молем олефина получаются 1 моль октана и 1 моль гидрированного исходного олефина. С другой стороны, так как децил-ионы, образовавшиеся при алкилировании изопентана, распадаются с образованием метилпентенов и т/)ет-бутил-ионов, каждый из которых может реагировать с 1 молем изопентана, суммарная реакция включает реакцию 3 молей изопентана с 1 молем олефина, в результате которой образуются не только парафиновые углеводороды, но также н /и/ е/и-пентил-катнон, который может начать новую цень. Следовательно, число молей превращенного изопентана, приходящихся на 1 моль алки-лирующего агента, может быть исключительно большим. [c.316]

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С 8 — С28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроенпя, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродными атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения е меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в пара фино,вых нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения. [c.53]

При одновременном действии параформальдегида и хлористого водорода на сульфамид парафинового углеводорода получается соединение с очень подвижным хлором, а именно М-хлорметилсульфамид. В этом последнем хлор может быть замещен самыми различными радикалами. К-хлорметилсульфамиды ввиду их крайней неустойчивости не выделяют как таковые (при нагревании они распадаются на сульфамид, формальдегид и хлористый водород), а сразу же перерабатывают дальше [c.424]

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно П)ютекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода. [c.226]

Изучеитге каталитического крекинга парафиновых углеводородов показало, что скорость распада углеводородов парафинового ряда быстро растет с повышением их молекулярного веса. [c.18]

Для парафиновых углеводородов характерны реакции распада. Жидкие продукты каталитического крекинга высококппящпх парафиновых углеводородов содержат значительные количества насыщенных углеводородов разветвленного строения, являющихся ценными компонентами автомобильных и авиационных бензинов. Прп термическом крекинге образуется мало таких соединений и много ненасыщенных углеводородов. [c.18]

В присутствии катализаторов для олефинов характерны реак-пии распада, изомеризацип, полимеризации и присоединения водорода. Кроме того, протекают также такие реакции, которые приводят к образованию из олефинов ароматических углеводородов и высококипящих соединенш . Олефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем парафиновые углеводороды. [c.19]

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие пзоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как неносредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса. [c.47]

Инициированное термическое алкилирование. Термическое алкилиро-вание.парафигговых углеводородов можно осуш ествить в мягких условиях, если к смеси парафинового и олефинового углеводородов добавить небольшие количества (1—3% вес. на о бщ ую загрузку) таких веществ, как алифатические галоидные или нитросоединения [33]. Парафиновые углеводороды с прямой и разветвленной ценью алкилируются ири 300—400° и давлении 210 ат и выше. При этом получаются такие же продукты, как и при чисто термических реакциях это указывает на то, что и здесь имеет место свободно-радикальный механизм реакции, а катализаторы служат в качестве инициаторов цеии путем распада их с образованием радикалов при сравнительно более низкой температуре, чем в случае углеводородов. [c.308]

В присутствии ультрастабильного цеолита Y, содержащего 0,5% Pt, при температуре 80-240 °С, давлении водорода 0,5-1,0 МПа была изучена изомеризация нюктана и 2,4,4-триметилпентана [133]. Селективность реакции зависела определяющим образом от конверсии парафинового углеводорода. При конверсии н-октана меньшей 15% селективность была близка к 100%, а при более глубоком превращении н-октана она падала. На цеолите Y максимальная конверсия н-октана составляла 46%. Изомеры с двумя заместителями образуются в последовательных реакциях из моноразветвленных изомеров. Сопоставление результатов эксперимента с данными термодинамического равновесия показывает, что содержание линейного октана в реальном продукте всегда выше равновесного, а содержание диметилзамещенных изомеров всегда меньше 1%. Это с очевидностью доказывает, что достижению термодинамического равновесия препятствует распад диметилзамещенных изомеров. Среди моноразветвленных изомеров преобладают метилзамещенные. Изомеры с этильны-ми и пропильными боковыми цепями практически не образуются. Соотношение монометилпроизводных октана близко к равновесному и не зависит от температуры и парциального давления реагентов, а определя- [c.116]

Парафиновые углеводороды. Реакции гидрокрекинга иарафи-новых углеводородов могут проходить без большого отклонения от характера тех реакций, которые проходили бы в отсутствие водорода. Основным отличием является насыщение образующихся олефиновых углеводородов. Как с катализатором, так и без него относительно одинакова скорость крекинга твердых парафинов под давлением 30—100 кПсмР и при температуре свыше 420—450° С. В результате реакции получается ряд парафинов от пептана и выше, но область их распространения лежит не выше порядка исходных углеводородов. Эта реакция носит характер реакции распада в альфа-положении. [c.91]

При изучении влияния добавок парафиновых углеводородов и других газов на стабильность газообразного ацетилена было показано, что взрывной распад С2Н2 предотвращается при следующем содержании разбавителей, изменяющемся в зависимости от давления [c.37]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) пзопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повыгаением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

Использование химической группировки. Для теплоты каталитического крекинга можно предложить расчетное соотношение, воспользовавшись представлениями о превращениях групповых компонентов. При крекинге происходит распад по связям С—С (в парафиновых углеводородах, нафтеновом цикле, алкильной группе с ароматическим или нафтеновым ядром), причем распад сопровождается перераспределением водорода. Пусть для пара- [c.109]

Среди парафиновых углеводородов наибольшей термической стабильностью обладает метан. В результате нагревания без ката-лизат(фов следы распада метана появляются лишь прп 500 °С только при температурах выше 700° С начинается заметное раз-ложеиие метана по уравнению [c.411]

При переработке парафинистого сырья значительную роль играет изомеризация парафиновых углеводородов, благодаря которой также улучшаются вязкостные свойства продукта и увеличи-зается выход масла при депарафинизации (рис. 118). Повышение температуры интенсифицирует реакции дециклизации и изомеризации. Однако интенсификация указанных желательных превращений с ростом температуры имеет предел, связанный с усилением побочных реакций. При достаточно высоких температурах заметную роль начинают играть реакции термического распада, ароматизации, уплотнения, поэтому процесс ведут при температурах не выше 420 С. Углубление превращений возможно в результате уменьшения скорости подачи сырья, но при этом снижается производительность процесса. Условия процесса и наличие катализатора с крекирующими свойствами неизбежно ведут к образованию продуктов расщепления. При повышении температуры или уменьшении скорости подачи сырья углубляются все рассмот- [c.311]

Термоокислительная стабильность смазочных масел зависит также от их углеводородного состава. Устааовлено, что окисление сложных эфиров при температурах ниже 200 °С также подчиняется свободнорадикальному цепному механизму с образованием гидропероксидов в каЧк5стве промежуточных продуктов. Вместе с тем имеются и некоторые различия между окислением сложных эфиров и парафиновых углеводородов. Так, при окислении сложных эфиров многоатомных спиртов из-за наличия в первичном промежуточном продукте сложноэфпрной группы по соседству с гидро-пероксидом происходит в основном молекулярный распад эфиров без образования радикалов, способных продолжать цепь. [c.171]

Гидрокрекингу подвергаются парафиновые углеводороды и, в меньшей степени, нафтеновые. Гидрокрекинг парафинов идет в несколько стадий через образование и распад карбониевых ионов. Среди продуктов реакции превалируем пропан и более высокомолекулярные углеводороды. Цидрокрекинг протекает кислотных центрах катализатора, однако начальная и конечная стадия процесса — образование олефинов и гидрирование продуктов распада — протекают на металлических участках катализатора, которым свойственна функция гидрирования-дегидрирования . [c.8]