Аномерные конфигурации

Классическая схема установления строения полисахаридов, включающая в качестве основных этапов определение моносаха-ридного состава, типоа замещения, последоаательности и аномерной конфигурации моносахаридных остатков, применима только к полисахаридам, которые количественно расщепляются в условиях кислотного гидролиза (ацетолиза, метанолиза) до соответствующих моносахаридных единиц. [c.469]

При определении аномерной конфигурации очень большую помощь оказывают ферменты, поскольку они зачастую обладают свойствами высокоспецифических катализаторов гидролиза гликозидных связей различных типов. Например, гидролиз а-в-гликозидов при катализе а-в-глюкозидазой (мальтазой) протекает намного быстрее, чем гидролиз р-в-гликозидов. Аналогичным образом фермент эмульсин (из горького миндаля) более эффективен в отношении р-в-гликозидов, чем в отношении а-в-гликозидов. Дрожжевая инвертаза катализирует гидролиз р-в-фруктозидов. [c.560]

Если не считать изменения аномерной конфигурации, свободные сахара обычно устойчивы в присутствии разбавленных минеральных кислот при [c.174]

РИС.4.1. Первичная структура нескольких типичных полисахаридных цепей. Система нумерации для гексоз показана на примере амилозы. Заметим, что в том случае, когда моносахарид исходно находится в такой аномерной конфигурации, при которой связи между С-1 и кислородом и между С-6 и кислородом расположены по разные стороны плоскости сахаридного кольца, образуются а<вязи, в противном случае образуются /3-связи. [c.196]

Наиболее вероятный механизм действия а-амилазы — двойное замещение, сущность которого заключается в разрыве глюкозидной связи в результате про-тоиврования кислородного мостика МН-группой имидазола. В образующемся при этом фермеит-субстратном комплексе субстрат связан ковалентной связью с карбоксильной группой фермента. На этой стадии реакции происходит первое Валь-девовское обращение. На второй стадии, когда комплекс гидролизуется, происходит второе Вальденовское обращение и, таким образом, сохраняется а-аномерная конфигурация продукта реакции (Д. М. Беленький). [c.174]

Название дисахарида строится следующим образом к названию моносахарида, в котором сохранилась восстанавливающая функция, прибавляют название заместителя и указывают соответствующую аномерную конфигурацию. Прн этом указывается, к какому классу — пиранозам нли фуранозам — о пносится данный дисахарид [54]. Однако большинство ди-сахаридов имеет тривиальные названия. [c.38]

По сигналам ЦД в области 274-280 нм находят характерные признаки в зависимости аномерной конфигурации арил-с/.- и Р-глюко-пиранозидов и глюкуронопиранозидов [239]. Полосы при 245-275 нм в фенил-а- и (3-глюкопиранозидах имеют положительные и отрицательные значения соответственно [240]. [c.104]

Отсутствие обращения аномерной конфигурации аглюкона, отсутствие трансгликозилирования и ингибирования глюконолактоном позволяет в большинстве случаев предполагать механизм одностадийного 8н2-замещения при гидролизе глюкозидной связи целлобиогидролазой. При этом вода, атакуя Сх-атом гликона, играет роль нуклеофильного агента, в то время как соответствующая функциональная группа активного центра протонирует глюкозильный кислород, играя роль общекислотного катализатора. Может быть, впрочем, рассмотрен и альтернативный 8н1-механизм, заключающийся в отщеплении аглюконовой части субстрата, когда кислотная группа активного центра, протонируя глюкозильный кислород, затем участвует в электростатической стабилизации образующегося карбокатиона. Присоединение воды при этом происходит в положение, противоположное положению аглюкона. [c.65]

Ферментативные методы могут быть также использованы для получения информации относительно аномерной конфигурации повторяющихся гликозидных связей, природы межцепных связей и последовательности моносахаридных остатков в полисахаридах. Так, ферментативное расщепление гуарана [213] дает маниотри-озу и 6-0-(а-/ -галактопиранозил)-7)-маннозу. Сопоставление данных ферментативного гидролиза с данными, полученными ранее химическими методами, показало, что гуаран представляет собой [c.302]

Наиболее важным применением отщепления вицинальных гликолевых групп йодной кислотой для установления конфигураций (обзор см. Ja kson, 1944) является определение аномерной конфигурации глюкозидов (Ja kson, Hudson, 1937). Так, например. [c.169]

Зная о стереохимической направленности взаимодействия конканавалина А с углеводами, можно использовать ингибирование реакции между этим белком и полисахаридами для определения аномерной конфигурации различных олигосахаридов [25]. Например, можно легко различить а- и р- >глю/со-олигосахариды, их 2-ацетамидо-2-дезоксипро-изводные и а- и р-о-манноолигосахариды. [c.90]

Окончательно еще не доказано, являются ли все остатки сиаловой кислоты остатками N-ацетилнейраминовой кислоты. Однако все они связаны с соседним остатком в-галактозы кетозидной связью при современном состоянии знаний, касающихся химии сиаловых кислот [148], невозможно определить аномерную конфигурацию гликозидной связи. Были обнаружены три точки присоединения остатков сиаловых кислот к остаткам галактозы — через гидроксилы при С-З, С-4 и G-6. Остатки же ь-фукозы, по-видимому, присоединены в основном к галактозе через гидроксильную группу при С-З. Ферментативное расщепление -галактозидазой ясно показывает, что большая часть D-галактозных остатков имеет -конфигурацию и находится на предпоследнем месте. Это согласуется с данными, полученными при периодатном окислении гликоиротеина, не содержащего сиаловой кислоты. Возможно, что небольшое число галактозных остатков расположено дальше от редуцирующего конца, но количество этих остатков не превышает 10% общего содержания галактозы. [c.96]

Процесс элонгации цепи протекает при участии нуклеотидсахаров, действующих в качестве доноров, Реакции регулируются в первую очередь субстратной специфичностью отдельных гликозилтрансфераз. Здесь вновь проявляется принцип один фермент— одна связь . Специфичность реакций зависит от нуклеотидсахарного донора, акцепторного олигосахарида и от аномерной конфигурации и положения связи. Ферментативные системы, участвующие в элонгации цепи, обладают способностью очень точно воспроизводить сложные полисахариды. [c.311]