Неопентил бромистый

Хлористый неопентил оказался очень интересным веществом он не изменяется при нагревании со спиртовой щелочью, не реагирует с цианистой медью и цианистым калием в ацетоновом растворе и с уксуснокислым калием в этиловом спирте. Из хлористого неопентила удалось получить лишь магнийорганическое соединение, а последнее перевести в бромистый и иодистый неопентил по схеме [14] [c.519]

Например, при реакции неопентилового спирта с бромистым водородом перегруппировка происходит с образованием трет-бромистого амила 304]. Реакция йодистого неопентила с гидроокисью серебра дает перегруппировавшийся продукт — т/)б от-амиловый спирт [307]. Весьма вероятно, что в этих реакциях отщепляется отрицательная группа (гидроксил или иодид) вместе со связывающей парой электронов оставляя неопентильный карбо-ний—ион [c.60]

Последний член приведенного ряда первичных галоидных алкилов, бромистый неопентил, необычайно инертен к щелочи, чего нельзя объяс нить лишь влиянием еще одной введенной в молекулу метильной группы. В то же время в водно-спиртовом растворе бромистый неопентил гладко претерпевает мономолекулярный гидролиз и его реакционная способность лишь немногим меньше, чем у бромистого этила или н-про-пила. В ряду третичных галоидных алкилов введение метильных групп в р-положение действительно увеличивает константу скорости реакции первого порядка. Единственное разумное объяснение инертности галоидных неопентилов (впервые установлена Уитмором, 1933) в реакциях бимолекулярного, но не мономолекулярного замещения состоит в том, что атаке нуклеофильного реагента препятствует пространственный фактор. [c.373]

В частности, бромистый неопентил [c.49]

Как уже отмечалось выше, галогениды неопентила очень медленно взаимодействуют с основаниями. В результате кинетических измерений было установлено, что реакция бромистого неопентила с концентрированным этилатом натрия в спиртовом растворе отвечает [c.457]

Сольволиз бромистого неопентила по механизму SnI, т. е. в полярных протонных растворителях, хотя и по другим причинам, также очень затруднен. Однако его можно заставить реагировать по механизму SnI в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы галоидного алкила анион брома (образуя бромистое серебро). [c.62]

Примените этот метод для получения иодистого неопентила нз бромистого неопентила, зная, что реакции типа Sn2 идут с нео-пентильными соединениями очень медленно, а реакции типа SnI приводят к смеси продуктов. Уточните, какие это продукты. [c.226]

Вывод о течении гидролиза бромистого неопентила по механизму 5,у1 обоснован следующими экспериментальными данными 1) скорость гидролиза не зависит от концентрации щелочи и 2) при проведении реакции в водном спирте скорость гидролиза возрастает по мере увеличения концентрации воды (вследствие увеличения диэлектрической постоянной растворителя). [c.613]

Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что метильные группы бромистого неопентила находятся на пути реагента V во время атаки группы СН,Вг с противоположной стороны [c.420]

Простым примером перегруппировки Вагнера—Меервейна является изомеризация, сопровождающая сольволиз бромистого неопентила. Об инертности этого соединения в реакциях с механизмом Sn2 было сказано выше. В то же время это соединение, являясь галогенидом первичного алкила, реагирует с крайне малой скоростью в реакциях сольволиза. Однако эти реакции значительно ускоряются при электрофильной атаке галоида ионами серебра или ртути [c.456]

Образование алкилгалогенидов из кислот при их де-карбоксилировании тетрацетатом свинца в присутствии солей галогенводородных кислот изучал Кочи [60]. Обычно применяются избыток кислоты и смесь галогенида лития и тетрацетата свинца (1 1, бензол, 80°С). Выходы хлоридов, как правило, составляют 75—100%, считая на тетрацетат свинца. Так, р- -диметилмасляная кислота дает неопентил-хлорид. В присутствии бромистых й иодистых солей декарбоксилирование кислот приводит к алкилбромидам и иоди-дам. Так, изомасляная кислота и бромид лития дают изо-бутилбромид (50—60%). Однако применение метода Кочи для получения третичных хлоридов затрудняется двумя существенными недостатками. Выходы значительно понижаются при проведении крупномасштабных синтезов, что, возможно, связано с малой растворимостью хлорида лития в бензоле. Далее, нестабильные при нагревании хлориды, полученные по методу Кочи, загрязнены значительным количеством ацетатов и алкенов. Однако эти недостатки можно преодолеть, используя в качестве растворителя смесь [c.70]

Относительные скорости образования простых эфиров из этилата натрия и бромистых этила, пропила, изопропила, неопентила составляют соответственно 100 28,3 и 4-10 . Объясиите эти результаты. [c.64]

Интересно отметить, что в некоторых случаях сильные пространственные препятствия могут подавить образование енолята в пользу присоединения. По данным Уитмора [301], 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилгептан реагирует с бромистым метилмагнием в кипящем дибутиловом эфире с образованием третичного спирта (выход 61 %), причем енолят вовсе не образуется. Отсутствие в этом случае промежуточной циклической структуры (в которой К = СвН5, К" = Н " = неопентил и Н = СНз следует отнести за счет пространственных препятствий, так как в тех же условиях 4-ацетил-2,2,6,6-тетраметилгептан (Н = 2,2,6,6-тетраметил-4-гептил, К"=К "=Н) образует с количественным выходом енолят, который, в свою очередь, ведет себя как гриньяровский реагент. [c.127]

Фтористые алкилы взаимодействуют с метиленом, давая продукты впедрения в связи С—Н связь С—Р при этом не затрагивается [120, 135а]. В случае же хлористых и бромистых алкилов, наоборот, идет в основном внедрение метилена между атомами углерода и галогена [170]. Например, хлористый трет-бутил дает при этом 60 % хлористого неопентила за счет внедрения в связь С—С1 и 40% хлористого трете-амила (продукт внедрения в связь С—Н). [c.52]

Ранее считалось, что при взаимодействии бромистого октила и амида калия происходит а-элиминирование бромистого водорода [34]. Оказалось, что этот вывод является ошибочным [35]. Однако под действием натрий- или калийалкилов первичные хлористые алкилы действительно подвергаются а-элиминирова-нию. Литийалкилы для этой цели не пригодны. Уитмор и сотрудники наблюдали образование замещенных циклопропанов при обработке в таких условиях хлористого неопентила [36, 37] [c.66]

В наиболее устойчивом состоянии комплекса а, образующегося из бромистого триалкилметила, атакующая группа 0Н , атом углерода, у которого происходит замещение, и замещаемая группа Вг находятся на одной прямой, а ковалентно связанные алкильные группы расположены в плоскости, перпендикулярной линии между ОН- и Вг". Если р-углеродный атом одной из алкильных групп замещен лишь одной у-метильной группой, то последняя не оказывает практически никакого пространственного воздействия, так как имеется свободное вращение вокруг простой связи. В случае же бромистого неопентила (комплекс б) присутствие трех у-метильных групп препятствует устойчивому линейному расположению группировки НО- - Вг. [c.374]

Некоторую структурную аналогию представляют вагнеровские перегруппировки, так как они включают миграцию алкильной группы к соседнему углеродному атому, что видно, в частности, на реакции превращения бромистого неопентила в шрт-амиловый эфир и триметилэтилен при мономолекулярном сольволизе в этиловом спирте (Dostrovsky, Hughes, 1946). [c.447]

Если в карбокатионе отсутствуют а-водородные атомы, способные к гндридному переходу, то может произойти изменение углеродного скелета с миграцией карбаниона. Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза бромистого неопентила. Несмотря на то что этот бромид — первичный галоидный алкил, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения [c.61]

Можно ли с помощью магнийорганического синтеза получигь из бромистого неопентила неопентиловый спирт [c.226]

Большое значение при установлении механизма реакций имели также исследования по сравнению скоростей реакций сольволиза в муравьиной кислоте и в водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворах [105—107]. В случае мономолекулярного сольволиза константы скорости реакции в этих двух средах будут, как правило, одинаковы. Так, например, при сольволизе третичного хлористого бутила и бромистого неопентила скорость реакции мало изменяется при переходе от водного этанола к муравьиной кислоте [96, 106, 109, 110]. В том случае, если реакция протекает по бимолекулярному механизму, то скорость реакции в муравьиной кислоте будет значительно ниже, чем в водном эталоне. Например, типичные для 5л 2-механизма бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения бромистого метила и бромистого этила в водном этаноле протекают в 200 и 80 раз соответственно быстрее, чем в муравьиной кислоте [96, 107]. При изучении сравнительной реакционной способности галоидангидридов производных кислот фосфора в указанных растворителях были получены данные, подтверждающие 5л/2-механизм бимолекулярных реакций сольволиза этих соединений. Так, например, скорость сольволиза диизопропилхлорфосфата [96] и 1-метилгептилметилхлорфосфоната [108] примерно в 2000 раз выше, в водно-спиртовом и водно-ацетоновом растворах, [c.488]

Бромистый неопентил при нуклеофильном замещении по SnI-механизму претерпевает перегруппировку Вагнера—Мейервейна [c.226]

При изучении продуктов реакции первичных (метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового, неопенти-лового) и трет-бутилового спиртов с бромистым троиилием авторы нашли циклогептатриен и тропой. Образование этих продуктов в случае первичных спиртов в исследованных условиях невелико, трет- [c.75]

Сравните склонность бромистого метила и бромистого неопентила к 5дг2- и 5лг1-реакциям. Дайте объяснение различиям, [c.31]

С другой стороны, при нагревании оксониевого соединения в запаянной трубке или при его продолжительном стоянии образуются главным образом третичный бромистый амил, изоамилены и 5 о бромистого тетраметилметана (неопентила). Это сравнительно устойчивое оксониевое соединение разлагается на воду и ион неопентил-карбония. Только 5 /о последнего стабилизуется самостоятельно без изомеризации, присоединяя ион брома [c.19]

Нетрудно гГредсказать, что стерические препятствия не должны играть никакой роли в сольволитических реакциях бромистого неопентила, катализируемых ионами металлов, в которых образуется карбокатион (СНз зС—СНг" ". Эти реакции сопровождаются внутримолекулярными перегруппировками. [c.420]

Аналогичным образом ведет себя т/ ет-бутилметанол, называемый неопентиловым спиртом. При обработке его сухим бромистым водородом в качестве главного продукта образуется бромистый трет-амил наряду с небольшим количеством триметилэтилена (и всего 5% бромистого неопентила) (Ф. К. Уитмор, 1932 г.) [c.452]

Так реагируют с RaHg третичный бромистый бутил, третичный иодистый амил/ бром-1,1,2-трикарбэтоксиэтан с ди-р-толилртутью, бромистый и иодистый неопентил. [c.118]

Так реагирует третичный бромистый бутил [246], третичный иодистый амил [246] с дифенил- и ди-/г-толилртутью 1-бром-1,1,2-трикарбэтоксиэтан [246], бромистый и иодистый неопентил [285] с ди-и-толилртутью. Реакции идут в незначительной степени и в жестких условиях кипячение в течение 340 час. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология