Стибония соли

Сравнение выходов лге/ га-производных при нитровании четвертичных солей фосфония, арсония и стибония показывает, что влияние положительного заряда на бензольное кольцо ослабляется с увеличением радиуса атома и числа электронных оболочек, экранирующих ионный заряд [c.341]

С. п. характерна не только для солей аммония, но и для солей фосфония, арсония, стибония и сульфония. [c.534]

Если сравнить выходы т-нитропроизводных, получающихся при нитровании четвертичных солей фосфония, арсония и стибония [c.132]

Соединення стибония образуются с большим трудом и являются наименее характерными. Эти четвертичные соли, за исключением гидроокисей, которые получаются в виде сиропообразной массы, являются белыми кристаллическими веществами. Ионы тетрафенил-фосфония и арсония используют для осаждения больших анионов, таких, как КеО , 10 , и комплексных анионов металлов. [c.361]

Из солей стибония электрохимическим расщеплением могут быть получены стибины. Процесс осуществляется в метанольном растворе на ртутном катоде [71]. Ртуть принимает активное участие в этом процессе из продуктов расщепления тетрафенил стибония приготовлена дифенилртуть. Ниже указаны выходы (в %) стибинов при электрохимическом расщеплении четвертичных солей стибония [c.258]

P(R)g, дают уже соли стойкие. Четырехзамещенные фосфонии близки по свойствам к таким же аммониям. Замещенные арсины и стибины солей не дают, но сполна замещенные арсонии и стибонии существуют так же, как существуют отвечающие им сполна замещенные, сильно основные гидраты окисей. [c.453]

Очистка иодистых солей стибония перекристаллизацией (особенно при наличии в молекуле различных радикалов) осложняется тем, что при нагревании происходит частичное разложение соли с образованием триалкилстибина. [c.184]

Не были получены соли стибония при реакции между бромистым бензилом и три(карбэтоксиметил)стибином при действии на последний трифенил-хлорметаном с 22,5%-ным выходом выделен этиловый эфир р,р,р-трифенил-пропионовой кислоты, т. е. реакция происходит с разрывом лабильной sb—С-связи [c.188]

Перегруппировки, подобные С.п., характерны для солей сульфония, фосфония, арсония, стибония и оксидов аминов (о последней р-ции см. Майзенхаймера перегруппировка). [c.438]

Происходит при комнаткой т-ре или при нагрев. Способность группы АгСНа к миграции зависит от характма заместителя в ариле и возрастает в ряду СНзО < И, с н.1 < <С1, Вг, I < N02- Мигрирующим остатком, кроме АгСНг, м. б. бензгидрил, 9-флуоренил, (3-фенилэтил, аллил, метил., налогич. перегруппировки претерпевают соли сульфония, арсония, стибония, фосфония. Перегруппировка открыта Т. Стивенсом в 1928. [c.545]

Литературные ссылки на работы по полярографии солей фосфония, арсония, иодония, стибония и сульфония приводятся Хор-пером и Хауфом [1]. Восстановление ряда ониевых соединений рассмотрено в обзорах Перрина [2], Байзера и Вагенкнехта [3]. Однако немногочисленные литературные данные полны противоречий результаты трудно сравнить, поскольку они получены в различных условиях. Стабильность ониевых соединений для данной группы периодической системы возрастает сверху вниз, например в V группе от N к Sb. В такой же последовательности облегчается их электрохимическое восстановление [1, 4]. [c.243]

Обзор реакций восстановления солей замещенных аммония, фосфония, арсс-ния, стибония и сульфония карбокатионов. Библ. 60 назв. [c.292]

Катионы солей аммония, арсония, фосфония, стибония и сульфония при электролизе способны разряжаться на катоде, если в растворе отсутс ву1от другие--более легко восстанавливающиеся вещества. Как показали исследования Хорнера [63], при разряде оние-вого катиона образуется радикал, адсорбированный на поверхности катода, который затем распадается на адсорбированный углеводородный радикал К- аде и свободное основание [c.257]

Уже при комнатной температуре начинается экзотермическая реакция и из раствора эквимолярной смеси реагентов в ССЦ или циклогексане выпадают игольчатые кристаллы солей тетраметил-стибония, стойких на воздухе и легко растворимых во многих орга нических растворителях. [c.424]

Соли фосфония-стибония. Диметилбромстибин легко реагирует с метилентрифенилфосфораном с образованием бромистого диметилсти-бинометилтрифенилфосфония, кватернизация которого бромистым или иодистым метилом позволяет получить дигалоидные соли три-фенилфосфониометилтриметилстибония [c.237]

Перегруппировку Стивенса можно провести также с солями ар-сония и стибония. С помощью этой перегруппировки Виттигу и Циммерману [26] удалось провести, например, синтез фенантрена [c.532]

В своих металлоорганических соединениях сурьма трех- или пятивалентна. Если учитывать ионные структуры солей стибония [Н43Ь] Х" и литиевой соли гексафенилантимоната Ь1 [(СвН) )в8Ь] , то, в общем случае, атом сурьмы в ее органических производных может быть непосредственно связан с 3, 4, 5 или 6 органическими радикалами. Кроме того, известны многие типы аналогично построенных соединений, соответствующих замещению в них одного или нескольких органических радикалов на атомы галогенов, кислородсодержащие группы или другие электроотрицательные заместители. Богатство и разнообразие известных типов сурьмяноорганических соединений привело к значительному расширению исследований в этой области, наблюдаемому за последние годы. Непосредственным поводом для этого явились прежде всего непрекращающиеся попытки найти для сурьмяноорганических соединений возможности их более широкого использования в химии, технике или медицине. Эти соединения оказались весьма удобными объектами для теоретических исследований, направленных на установление тонкой структуры и связи ее со свойствами и реакционной способностью для различных типов веществ, содержащих четырех-, пяти- или шестикоординированный атом сурьмы. Развитие исследований в указанных выше направлениях привело к разработке новых синтетических направлений и к совершенствованию ранее известных синтетических методов в области сурьмяноорганических соединений. [c.7]

Тем же методом получены пента-( ис-пропенил)сурьма и пента(изопропе-нил)сурьма [40] строение всех этих соединений доказано превращением их действием 1 моля галоида в кристаллические галоидные соли тетраалкенил-стибония. [c.34]

Некоторые соли стибония, содержащие атом водорода при углероде, связанном с четвертичным атомом сурьмы при действии на них фениллития, яе превращаются в соединения типа пентаарилсурьмы, а претерпевают изомеризацию, аналогичную перегруппировке четвертичных аммониевых солей по Стивенсу. Так, из бромистого диметилдибензилстибония при реакции его с фениллитием был получен диметил-(1,2-дифенилэтил)стибин [c.39]

Аналогичным путем получены соли тетра-и-толилстибония [109, 1101. Из-за рассмотренной выше побочной реакции обмена радикалами (см. стр. 64) не удалось синтезировать таким путем соли стибония, содержащие неодинаковые радикалы при атоме сурьмы [66]. [c.65]

В таком виде метод не может иметь синтетического значения из-за сложности приготовления амальгамы сурьмы и ядовитости применяемого сурьмянистого водорода кроме того, образуются двойные соли иодистого тетра-алкилстибония и двуиодистой ртути, для выделения из которых индивидуальных солей стибония требуются дополнительные операции. [c.93]

В связи с тем, что трифенилстибин не вступает в реакцию с иодистым метилом, Генри и Виттиг [4] для получения соответствующей соли стибония использовали более активное метилирующее средство — борфто )ид триметил-оксония. [c.170]

Действием борфторида дифенилиодония на феиилди-(Аг-толил)стибин не удалось получить аналогичным путем соли стибония, содержащей при атоме сурьмы различные арильные радикалы [13]. [c.173]

СИНТЕЗ СОЛЕЙ СТИБОНИЯ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ К СОЕДИНЕНИЯМ ТИПА RgSb [c.184]

Тривипилстибин с избытком иодистого метила (65 час. при комнатной температуре) образует соответствующую соль стибония (т. пл. 119—120°), но не реагирует с иодистым этилом или бромистым винилом при 100° С в запаянной трубке. При нагревании четвертичной соли выделяется иодистый метил и регенерируется исходный стибин [22]. [c.186]

Электронодонорная способность атома сурьмы в триперфторалкилстибинах существенно понижена присутствием электроноакцепторных перфторалкильных групп. Поэтому три(трифторметил)стибин не образует солей стибония и, наоборот, дает соединение 1 1с пиридином (т. пл. 39° С), которое можно рассматривать как обратную стибониевую соль, поскольку сурьма в нем является акцептором (аналогично комплексам треххлористой сурьмы с аминами или другими органическими донорами электронов [25]). [c.187]

Поэтому для получения соответствующих солей стибония были использованы более активные алкилирующие средства — борфториды солей оксония или иодония (см. гл. VIII). Недавно появилось указание на возможность получения солей стибония действием иодистых алкилов ва трифенилстибин в присутствии йодной ртути [13] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология