Сурьма, металлоорганические соединения

Пятая группа. Здесь будут рассмотрены соединения мышьяка, сурьмы и висмута. Соединения подгруппы ванадия (V, МЬ, Та) простых металлоорганических соединений не образуют. [c.588]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Ароматические металлоорганические соединении (ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, свинца, таллия [c.62]

Изложенные результаты доказывают, что упорядочение поверхностных слоев протекает с выделением энергии, достаточной для разрыва связей S6-H (ьО ккал/г.атом/ /) в поверхностных гидридах б случае опытов с сурьмой или связей Se- (для S-0 - 65 ккал/г,атом/7/) в поверхностных металлоорганических соединениях з опытах со слоями селена. [c.270]

Активация наблюдалась для различных соединений олова, свинца, сурьмы, ртути. Опыты показывают, как легко при правильной дозировке добавки активировать контакт. Затрата металлоорганических соединений очень невелика, а их ассортимент достаточно широк. Несомненно, эти опыты подтверждают, хотя и косвенно, правильность отправной концепции о ведущем значении химического состава катализатора. [c.31]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

Из соединений азота в катализе используются исключительно окислы, преимущественно система N0—NOz. Из соединений фосфора наряду с окислами, соответствующими им кислотами и всевозможными солями, ацидокомплексами и эфирами последних значительное место занимают галогениды (хлориды, иодиды), хлорокиси, сульфиды. Галогениды, сульфиды, а также металлоорганические соединения превалируют у сурьмы и висмута. [c.461]

Галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, наряду с сульфидами и металлоорганическими соединениями их, находят наибольшее применение в катализе, ускоряя различные реакции преимущественно ионного типа. [c.465]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

В соответствии с основным принципом химической теории активной поверхности, который заключается в том, что при захвате примеси происходит новое химическое образование, наиболее резкое действие на катализатор должны оказывать химически активные вещества, способные включиться в решетку. Такими веществами могут быть и яды, молекулы которых лишены чересчур объемного углеводородного хвоста, задерживающего диффузию внутрь решетки. В связи с этим были проведены исследования для выяснения возможностей промотирования катализаторов — хромита меди, окиси никеля, окиси цинка, окиси магния, двуокиси марганца и металлического никеля такими веществами, которые известны как сильные яды,— фосфином, свинцом, сурьмой, оловом, ртутью [128, 129]. В качестве металлирующих веществ были взяты металлоорганические соединения [128], в частности тетраэтилсвинец (ТЭС) [c.230]

Олово, МЫШЬЯК, сурьма и некоторые другие металлы способны реагировать с галоидными алкилами (иодистыми, а иногда и бромистыми), давая металлоорганические соединения. [c.255]

В последующие годы он был распространен на синтез металлоорганических соединений олова, свинца, таллия, висмута, мышьяка и сурьмы 150, 54]. [c.273]

Из мета.ллических элементоорганических высокомолекулярных соединений, или, как их называют, металлоорганических полимеров, известна большая группа веществ, в которую входят почти все основные полуметаллы и металлы периодической системы. Синтезированы и наиболее изучены металлоорганические соединения титана, алюминия, олова, сурьмы, мышьяка, германия и многих других элементов. [c.82]

B дальнейшем реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений других металлов олова , свинца , сурьмы , мышьяка и т. д. [c.193]

Метильные радикалы, образующиеся при термическом разложении металлоорганических соединений, могут взаимодействовать не только со свинцом, но и с цинком, сурьмой, теллуром, ртутью, нанесенными в виде зеркала или тонкого налета. Во всех этих случаях при взаимодействии радикалов с металлом образуются соответствующие летучие металлоорганические соединения, например со ртутью—диметилртуть [c.409]

Реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений ртути [2—6], олова [7, 8], свинца [9, 10], мышьяка [11 —13], сурьмы [14—22], висмута [23] и таллия [24]. [c.7]

Соли диазония и галогениды ртути, кремния, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута в восстановительной среде реагируют, давая металлоорганические соединения, например [c.69]

Научные работы посвящены химии металлоорганических соединений, Впервые получил (1928) ме-тилтрибромстаннан. Разработал (1929) синтезы смещанных оловоорганических соединений различной степени арилирования. Совместно с А. Н. Несмеяновым открыл (1930) способ получения оловоорганических соединений через ртутьорганические соединения. Получил (1934) триарилгалогенстан-нан, оказавшийся сильным фунгицидом. Совместно с Несмеяновым установил (1934) пути синтеза смещанных ртутьорганических соединений арнлированием сулемы. Вместе с Несмеяновым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Получил (1936) олово-и свинецорганические соединения арильного ряда с различными заместителями в арильном ядре, соединенном непосредственно с оловом или свинцом. Синтезировал [c.262]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

Мы придерживаемся этого правила для всех металлоорганических соединений, за исключением соединений кремния, германия, мышьяка и сурьмы. Для соединений кремния принята особая система номенклатуры [4], а для германия, по аналогии с силанами, многие соединения названы как производные тер-мана ОеН4. Соединения мышьяка и сурьмы названы в соответствии с правилом 34 Международного союза химии, рассматривающим их как производные арсина и стибина. Правило 34 может быть применено также к органическим соединениям висмута, но в настоящее время на практике обычно применяют правило 48 и, например, (СбН5)зВ1 называют трифенилвисму-том, а не трифенилвисмутином [5]. [c.14]

Для нефтепродуктов, близких по своим физическим свойствам, в качестве индикаторов применяют радиоактивные изотопы, используют металлоорганические соединения, содержащие радиоизотопы. Основное требование к ним — молекулы этих соединений не должны вступать в химическую реакцию с нефтепродуктами. Радиоактивный изотоп (например, сурьма-124), помещенный в зону контакта, по мере движения границы раздела по трубопроводу распределяется по )1лине зоны смеси. Если снаружи трубопровода установить счетчики гамма-излучения, то при прохождении зоны смеси они будут регистрировать изменение интенсивности излучения в зависимости от содержания изотопа. , [c.180]

Активньши катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех ше групп, обладающими восстанавливающей способностью, нанример с гидридами или алкидами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением [c.109]

Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26]

Органическая химия мышьяка, сурьмы и висмута столь обширна, что в настоящей главе может быть представлена только краткая сводка, где особое внимание уделено новейшим достижениям. Эта область химии начала развиваться раньше, чем другие области химии металлоорганических соединений, поэтому большую часть сведений по этим соединениям можно найти в ранних работах [1—3]. Наиболее важным достижением последнего времени, которое обсуждается в конце этой главы, является получение пентафенильных соединений. Фосфорорганические соединения сюда не включены, так как фосфор определенно неметалл кроме того, недавно была издана книга по фосфорор-ганическим соединениям [4]. Сходство между фосфором и мышьяком, однако, столь велико, что иногда для сравнения вполне оправдано рассматривать соединения этих двух элементов совместно. [c.219]

Только соединения висмута вступают в реакции, характерные для истинных металлоорганических соединений. Трифенил-висмут, так же как и реактив Гриньяра, фенилирует галогениды мышьяка и сурьмы. С ацетилхлоридом он дает ацетофенон, и в этом его сходство с дифенилцинком или дифенилкадмием в этом отношении он активнее дифенилртути. [c.223]

При испытании соединений сурьмы этой структуры установили, что они эффективны против спирохет и трипанозом, но они токсичнее мышьяковистых соединений и широкого применения не получили. Наиболее пригоден из соединений сурьмы рвотный камень [3] (виннокислый антимонилкалий), который вообще не является металлоорганическим соединением. Он широко используется против паразитов Leishmania и шистозом, на которые мышьяковые препараты не действуют, и в некоторой степени против трипанозом. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология