Ацетилирование ацетоуксусного

Из эфиров кетокислот при действии кетена были получены соответствующие ацетилированные енолы. Так, ацетоуксусный и левулиновый эфиры в присутствии серной кислоты пр температуре 60—115° дают с хорошими выходами 0-ацетилированные продукты в виде смеси изомеров [63, 64, 134] [c.215]

При нагревании борфторидного соединения ангидрида ди-ацетоуксусной кислоты с водой оно легко расщепляется на две молекулы ацетилацетона и две молекулы СО2. Этой реакцией, возможно, и обусловливается получение наивысшего выхода ацетилацетона при ацетилировании ацетона уксусным ангидридом (табл. 87). [c.329]

При взаимодействии ацетоуксусного эфира с хлористым ацетилом в присутствии пиридина происходит ацетилирование гидроксильной группы [c.280]

Бутилапетат можно получить с умеренным выходом реакцией трет-бутанола с ацетил хлоридом и М. в эфире [101. Ацетилирование ацетоуксусного эфира ацетилхлоридом в присутствии М. в кипящем О О [c.209]

В качестве примера можно привести работу болгарского химика А. Спа-еова по ацетилированию ацетоуксусного эфира [177] и работу советских химиков А. П. Терентьева и Л. А. Яновской, с успехом применивших этот метод для целей синтеза диацетилянтарного эфира [178]. [c.643]

И ацетилацетон превращаются в смеси моно- и диенолацетатов. Ацетоуксусный эфир и этиловый эфир левулиновой кислоты при действии изопропенилацетата дают с хорошими выходами смеси изомерных енолацетатов, уже упоминавшихся на стр. 214—216 [118]. Изопропенилацетат часто применяется для ацетилирования енольных форм стероидов примером может служить ацетилирование 20-кетостероидов в присутствии п-толуолсульфокислоты [179]. Изучен состав смесей, образующихся при ацетилировании енольных форм кетонов типа GH3 O H2R [175]. [c.225]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

Известно, что при взаимодействии ацетилхлорида с ацетоуксусным эфиром в присутствии пиридина образуется ацетат этилового эфира р-гидрокси-кротоновой кислоты - реакция по атому кислорода. В те же время при реакции ацетилхлорида с магниевым енолятом ацетоуксусного эфира в бензоле ацетилирование идет исключительно по атому углерода. Как объяснить этот факт [c.494]

При обработке хлористым ацетилом в присутствии пиридина ацетоуксусный эфир образует неустойчивое ацетилированное у кислорода производное (сложный эфир) енольной формы (1П) [c.65]

При обработке натрийацетоуксусного эфира хлористым ацетилом образуется соединение, ацетилированное у углерода (IV), и лишь незначительное количество соединения III. Аналогичная обработка натрийацетоуксусного эфира этилхлороформиатом приводит почти исключительно к 0-ацилированному производному. Соединение, замещенное у кислорода, получается также при обработке ацетоуксусного эфира хлордиметиловым эфиром I HgO Ha. [c.65]

Направление реакций ацетилирования или бензоилирования металлических производных ацетоуксусного эфира зависит от природы металла, а иногда и от действующего реагента [78]. Так, при действии хлористого бензоила на тетраметиламмоний-ацетоуксус-ный эфир получается бензоат енольной формы при действии же того же реагента на натриевое или таллиевое производное — С-бензоил-ацетоуксусный эфир. В случае медного производного направление реакции зависит от реагента—при действии хлористого бензоила или ацетила получается О-производное, а при действии фтористого ацетила —С Производное. [c.580]

Он был также обнаружен в продуктах бактериального дегидрирования ацетальдегида или расщепления ацетоуксусной кислоты. Типичной реакцией с участием активной уксусной кислоты является конденсация уксусной и щавелевоуксусной кислот с образованием лимонной кислоты [35, 35а]. Стэдмен и Баркер [36] показали, что ацетилфосфат совершенно неактивен в подобной реакции и, следовательно, неидентичен активной уксусной кислоте . Однако было найдено, что ацетилирование холина и сульфаниламида, протекающее соответственно в экстрактах из органов животных и из печени голубя в присутствии активной уксусной кислоты , может происходить и в ее отсутствие, когда добавлена смесь ацетата и аденозинтрифосфата. Поэтому возможно, что в ферментных систе.мах, встречающихся в организмах животных, ацетилфосфат не обладает активностью донора ацетильной группы, а аденозинтрифосфат (являющийся, по-видимому, источником фосфатной группы) в сочетании с ацетатом такую активность проявляет. Объяснение этому было найдено, когда удалось установить, что неочищенные ферментные препараты содержат соединение (впоследствии ставшее известным под названием кофермент А), которое участвует в реакциях ацетилирования [1, 7, 37]. Смесь аденозинтрифосфата, ацетата и кофермента А по силе ацетилирующего действия, по-видимому, эквивалентна активной уксусной кислоте [c.267]

Ацетилированный продукт реакции монометилового эфира флороглюцина с ацетоуксусным эфиром в присутствии Н3РО4 Ацетаты ( 1) 4-метил-5-окси-7-ме-токсикумарина (т. пл. 192—193°) (дбг) 4-метил-5-метокси-7-оксику-марина (т. пл. 136—137°). Какому из двух изомеров отвечает та или другая структура — окончательно не выяснено 3) А12О3 4) (961) Бензол хлороформ 20 1, (965) бензол + + хлороформ 2 1 с постепенно увеличивающейся добавкой метил, спирта 205 [c.274]

Для получения арилидов ацетоуксусной кислоты вместо ацетоуксусного эфира можно применить также дикетен СНзСОСН=СО. Реакция ацетилирования аминов дикетеном протекает по схеме [c.375]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73% из кетена и ацетона при 55° С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44] было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил- и арилсульфокислот (ср. [121]). Ацетилировать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. а,Р-Ненасыщенные кетоны также можно ацетилировать с помощью кетена окись мезитила дает (СНз)2С=СНС(ОСОСНз)=СН2 описано ацетилирование енолов метилвинил-кетона и этилиденацетона [44]. С применением кетена можно превратить в ацетаты енолов такие эфиры кетокислот, как ацетоуксусный эфир, этиловый эфир левулиновой кислоты, дикетоны, подобные ацетилацетону [45, 101]. Ацетонилацетон, однако, превращается в 2,5-диметилфуран [101]. [c.719]