Бензол ацетилирование

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Ацетилирование можно вести уксусной кислотой с добавкой бензола. Образующаяся по мере прохождения реакции вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Это позволяет проводить реакцию с почти количественным выходом. Ацилирование уксусной кислотой обычно ведут при 110—115°С. В технике часто используют не только ледяную (100%), но и 80% уксусную кислоту, которую берут с 50% избытком. [c.197]

Известно, что при взаимодействии ацетилхлорида с ацетоуксусным эфиром в присутствии пиридина образуется ацетат этилового эфира р-гидрокси-кротоновой кислоты - реакция по атому кислорода. В те же время при реакции ацетилхлорида с магниевым енолятом ацетоуксусного эфира в бензоле ацетилирование идет исключительно по атому углерода. Как объяснить этот факт [c.494]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Агрегат имеет отдельные аппараты для активации, ацетилирования, бензольных промывок, отгонки бензола, частичного омыления, водных промывок и для сушки триацетата целлюлозы. Аппараты отделены друг от друга герметизирующими устройствами, представляющими собой цилиндрическую камеру с перфорированными стенками и плунжером. [c.101]

На основании этих данных можно рассчитать общую теоретическую скорость ацетилирования ж-ксилола по сравнению с бензолом, так как она должна составлять одну шестую часть от суммы факторов парциальной скорости (в данном случае это значение равно ИЗО), а также рассчитать распределение изомеров, если реакция контролируется кинетически. Действительно полученная величина общей относительной скорости составляет 347 [72], а рассчитанное и наблюдаемое распреде- [c.326]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

Ацетилирование посредством уксусного ангидрида фенольных гидроксилов можно производить в водно-спиртовом растворе при употреблении небольшого избытка щелочи и охлаждении вбрасыванием льда. Холодной водой уксусный ангидрид гидролизуется в весьма малой степени. Таким образом удается в фенолах и поли-оксизамещенных бензола добиться полного замещения всех гидроксилов ацетоксигруппами -). [c.336]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Навеску 4 г высушенного н растертого в порошок растительного материала помещают в склянку с притертой пробкой. Вносят туда 7 мл 20 /о раствора едкого натра н 80 мл бензола. Хорошо взбалтывают в течение 5 минут н оставляют до следующего дня. На следующий день пипеткой осторожно отбирают около 40—45 мл бензольной вытяжки в стакан, затем из этого стакана отбирают по 20 мл бензольной вытяжки в две конические колбы. В одной из них, после удаления аммиака продуванием, как это делается по методу титрованием 0,01 и. серной кислотой определяют общую сумму алкалоидов, а в другой—производят ацетилирование анабазина. Для этого мл бензольной вытяжки прибавляют 0,3 - 0,5 мл крепкой уксусиой кислоты и отгоняют бензол. После отгонки бензола в колбу вносят немного плавленного уксуснокислого натрия, 0,5—0,8 мл уксусного ангидрида, плотно закрывают колбу пробкой и оставляют ацетилироваться в продолжение 1,5—2 часов без нагревания. [c.138]

Сравнивать не общие скорости, например, ацетилированпя толуола и бензола, а скорости реакции по каждому положению молекулы. Скорость реакции по каждому из положений молекулы можно определить из общей скорости реакции и тщательного анализа изомерного состава продукта. Теперь можно дать определение фактора парциальной скорости для данной группы и данной реакции — это скорость замещения у отдельного положения относительно скорости реакции у отдельного положения бензола. Например, для ацетилирования толуола факторы парциальной скорости имеют следующие значения для ортоположения / то =4,5, для Л ега-ПОЛОЖеНИЯ [мета =4,8 и для /гара-положения =749 [71]. Это означает, что орто-тло-жение толуола ацетилируется в 4,5 раза быстрее, чем отдельное положение бензола, или составляет 0,75 от общей скорости ацетилирования бензола. Фактор парциальной скорости для данного положения, превышающий единицу, указывает на то, что рассматриваемая группа активирует это положение для данной реакции. Факторы парциальной скорости неодинаковы не только для разных реакций, но, хотя и меньше, для одной и той же реакции в разных условиях. [c.326]

Реакционная константа ацетилирования замещенных бензолов (СНзСОС , А1С з, СаН а) равна —8,6, а алкилирования (С2Н5ВГ, СаВгз) —2,4. Объясните причину столь существенной разницы в значениях р. [c.134]

Из ароматических кетонов следует упомянуть об ацетофеноне gHs O Ha, который в настоящее время является побочным продуктом нроизводства фенола и ацетона, где он образуется в количестве 3 кг на 57 кг фенола и 34 кг ацетона (подробнее см. стр. 310). В США ацетофенон производят в количестве 910 тп1год ацетилированием бензола в присутствии треххлористого алюминия. Однако по данным [1701 лишь один завод фенола и ацетона в Ороните (США) будет давать 1600 т год ацетофенона. Применяется для производства конденсационных смол, для получения стирола (через этилбензол) и др. [c.325]

Влияние пространственных затруднений при реакции Фриделя — Крафтса можно показать далее на примере ацетилирования 2-метокси-нафталина при различных условиях. Если в качестве растворителя при-мен яетс я сероуглерод (или бензол), то основным продуктом реакции является 1-ацетилпроизводное (т. пл. 59 °С), но если реащию проводить в нитробензоле, то с хорошим выходом образуется б-ащетилпро-изводное (т. пл. 105°С) [c.466]

НИТРО-4-АМИНОАНИЗОЛ (азоамии бордо О), темно-красные крист. t 129 С трудно раств. в воде, бензоле, раств. в сп., эф. ниж. КПВ 10,4 г/м . Получ. ацетилированием и-анизидина уксусным ангидридом с послед, нитрованием смесью HNO3 и уксусной к-ты и отщеплением ацетильной группы щелочью. Примен. в произ-ве диазолей и пигментов. [c.382]

В указанной схеме ранее был описан только синтез триацетонамина (I) [23]. Конденсация I с этиловым эфиром циануксусной кислоты наиболее полно (с выходом 97%) протекает в условиях реакции Кневенагеля под действием ацетата аммония в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующей воды в течение 1 ч. Более длительное нагревание реакционной смеси или использование вы-сококипящих растворителей (толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в [c.183]

С-Ацетилирование. Многими исследователями, изучавшими взаимодействие кетена с ароматическими соединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса, были получены совершенно неудовлетворительные результаты. Так, Плёгу [202] не удалось получить индивидуальные соединения в результате действия кетена на бензол в присутствии хлористого алюминия из вератро-ла было получено ацетильное соединение, но с низким выходом. Пакендорф и сотр. [193], применив избыток хлористого алюминия, получили ацетофенон с незначительным выходом Уильймс и Осборн [255] показали, что ацилирование зависит от степени чистоты кетена. Они получили ацетофенон в сероуглероде с выходом 32,7% аналогичные результаты получены в случае ацилирования других ароматических углеводородов. [c.223]

Этот [18] аннулен оказался первым макроциклическим аннуленом, полученным Зондхеймером с сотр. [1]. Это твердое кристаллическое вещество кирпично-красного цвета, обладающее диамагнитными свойствами в специфических условиях оно подобно бензолу может подвергаться ацетилированию и нитрованию. [c.459]

Имеются два варианта применения линейного соотношения свободных энергий для исследования реакционной способности фурана. При использовании расширенного соотношения селективностей отдельно для 2- и 3-замешения рассматривается зависимость между логарифмами факторов парциальной скорости и реакционными константами (р) для аналогичных реакций бензольных производных. Наряду с такими реакциями электрофильного замешения, как бромирование, хлорирование, ацетилирование, трифторацети-лирование, протодесилилирование и протодемеркурирование, линейной зависимости подчиняются также реакции в боковой цепи, идущие через карбениевые ионы [4, 13]. По углу наклона прямой можно определить константу заместителя (о+) для случая замены группировки СН = СН в бензоле на О. Количественная оценка реакционной способности тиофена была проведена сходным образом (табл. 18.4.2), Эти данные показывают, что положение 3 фурана наименее реакционноспособно, хотя и более реакционноспособно, чем единичное положение бензола. [c.119]

Лигнин был разделен на четыре фракции последовательным экстрагированием эфиром, бензолом, метанолом и хлороформом с выходом 10,6, 12,6, 45,0 и 27,4%. Содержание метоксилов в этих фракциях составляло соответственно 21, 21,7, 18,9 и 16,4% н содержание ацетила 14,5, 17,8, 15,3 и 16%i соответственно. Ацетилирование четырех фракций давало ацетилированные уксуснокислотные березовые лигнины с 16,9, 17,5, 15,1 и 13,8% метоксилов и 21,4, 20,2, 20 и 21,9% ацетила соответственно. [c.118]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Для получения кристаллической диацетилцеллюлозы можно например сырой сироп триацетилцеллюлозы, полученный п тем ацетилировании 25 г хлопка в 100 ледяной уксусной кислоты, 60 он уксусного ангидрида и 2 . s г 95%-ной серной кислоты при 60 — 70° в течение 8 час. смешивают с 5 rf лецяной уксусной кислоты, 4 — 5 см воды и 0,5 г моногидрата серной кислоты и оставляют стоять для гидратизации в течение 1 — 2 дней при комнатной температуре, или в течение 12 час. при 50 — 54°. Затем осаждением водой получают сырой продукт, который дли очищения растворяют в 10-кратном количестве смеси бензол-спирт (1 1) при 65 — 70° в теченне 2 час. После отсасывания на нутче еще теплый растиор охлаждают возможно медленнее. После б-краткого повторения операции очищения, препарат, при рассматрнпанин его п поляризационном микроскопе, показывает первые признаки двойного преломления. При продолжении операций осаждення вторичный ацетат получают наконец в форме игл прсдпола1аегся, что охлаждение производилось всегда достаточно медленно и что соблюдалось данное соотношение концентраций. Кристаллизация чистого препарата наступает также при медленном выделении из теплого уксусного эфира, или при долгом стоянии набухшего и хлороформе ацетата. [c.391]

Индолы лищь немногим менее активны в реакциях электрофильного замещения по сравнению с пирролами, и такие реакции проходят по р-положению гетероциклического фрагмента. Скорости ацетилирования в условиях реакции Вильсмейера (N,N-димeтилaцeтaмнa — фосген) индола и пиррола соотносятся как 1 3 [24]. В противоположность пирролу, для индола наблюдается очень высокая региоселективность при реакциях электрофильного замещения так, при ацетилировании в условиях реакции Вильсмейера соотношение скоростей атаки по р- и а-положениям равно 2600 1. Индол вступает в реакции с электрофилами по р-положению в 5-10 раз быстрее, чем бензол [25]. Иллюстрацией различия в реакционной способности индола и фурана может служить приведенная ниже [26] реакция формилирования. [c.38]

При гомогенном ацетилировании ацетат целлюлозы переходит в раствор в ходе реакции, тогда как волокнистые ацетаты получают в присутствии таких нерастворителей, как четыреххлористый углерод, бензол, толуол. В последнем способе нельзя понизить содержание ацетильных групп дополнительным гидролизом [62]. Перед ацетилированием дл"я его ускорения и получения однородного продукта необходима обработка целлюлозы водой или уксусной кислотой. Такое предварительное набухание увеличивает скорость ацетилирования примерно в 3 раза [149]. Ацетилирование ускоряется и после обработки разбавленной H2SO4, раствором аммиака и этилендиамином, но не NaOH [67, 122, 123, 141 ]. [c.389]

Получают ацетилированием трихлорметилбензилового спирта, который, в свою очередь, синтезируют конденсацией хлора-ля с бензолом (156) либо взаимодействием хлороформа с бензальдегидом [157) [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол ацетилирование: [c.101] [c.101] [c.321] [c.241] [c.52] [c.247] [c.247] [c.62] [c.178] [c.175] [c.205] [c.337] [c.234] [c.380] [c.20] [c.246] [c.183] [c.360] [c.226] [c.367] [c.376] [c.132] [c.35] [c.109] [c.201] [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология