Электроотрицательность атомов орбитальная

Основополагающим понятием современной химии является понятие о химическом элементе , т. е. виде атомов с определенной совокупностью свойств. Под свойствами изолированных атомов подразумеваются заряд ядра и атомная масса, особенности электронного строения, потенциалы ионизации, сродство к электрону и электроотрицательность, атомные, орбитальные и ионные радиусы н т. д. Однако необходимо иметь в виду, что изолированные атомы как форма организации вещества могут существовать в природе лишь при достаточно высоких температурах в виде моноатомного пара. Единственным исключением являются благородные газы, для которых при любых условиях и в любом агрегатном состоянии структурной единицей является атом. Все остальные элементы существуют в природе в виде более сложных агрегатов молекул и кристаллов. Таким образом, следует строго различать понятия элемента как вида изолированных атомов и простого вещества как формы существования элемента в свободном состоянии. Следует особо подчеркнуть нетождественность этих понятий хотя бы потому, что один элемент может существовать в виде нескольких простых веществ (аллотропия) . [c.26]

Данные табл. 33 показывают, что явно выраженным следствием перехода к мостиковым системам является увеличение частоты 51 — Н. Частота изменяется в том же направлении, как и при введении к атому кремния электроотрицательного заместителя, например атома хлора. Такое влияние напряженного мостикового атома кремния можно назвать эффектом орбитальной гибридизации. [c.155]

Согласно атомно-орбитальной модели, орбитали обеих НЭП атома кислорода являются 5/ -гибридными и располагаются в плоскости молекулы, т. е. имеют а-симметрию. Являясь изоэлектронным аналогом этилена, формальдегид отличается значительной полярностью двойной связи вследствие смещения электронов к более электроотрицательному атому - атому кислорода. [c.124]

Возмущения, рассчитанные для положения 1, 2, и 3 Ы-окиси пиридина, даны в табл. 4-10. На основе этих результатов можно предсказать, что в случае орбитально-контролируемых реагентов (орбитальная электроотрицательность от —0,4 до—1,1 Р) Ы-окись пиридина будет реагировать по атому Г. С более жесткими реагентами наиболее благоприятной является атака в положение 3 и с очень жесткими — в положение 2. Это и наблюдается экспериментально [31 ] Н-окись пиридина подвергается меркурированию в положение 1, нитрованию — в положение 3 и сульфированию — в положение 2. [c.89]

Неправильное поведение молекулярно-орбитальной волновой функции на больших расстояниях приводит еще к одному важному следствию. Корреляционные диаграммы для двухатомных молекул с различными ядрами (рис. 4.12) характеризуют поведение отдельных МО при изменении межатомного расстояния от нуля (объединенный атом) до бесконечности (разделенные атомы), однако на больших расстояниях ими следует пользоваться весьма осторожно, ибо можпо придти к совершенно неверным выводам. Это связано с тем, что, как указывалось в конце раздела 4.8, в диаграммах предполагается, что оба электрона, участвующие в связывании (и занимающие, естественно, одну и ту же МО), ведут себя при диссоциации одинаковым образом. Однако чаще это не так, ибо в результате межэлектронного отталкивания и насыщения электроотрицательности более электроотрицательного атома электроны будут отходить к различным ядрам. Рассмотренная трудность исчезает, если пользоваться молекулярно-орбитальной волновой функцией с учетом взаимодействия конфигураций. [c.172]

Как мы видели ранее, орбитальная электроотрицательность зависит от гибридизации атома. Для уточнения представлений об орбитальной электроотрицательности, а также для описания связи между гибридизацией и электроотрицательностью было введено понятие регибридизации или нецелочисленной гибридизации. Если в молекуле СН4 заменить атом водорода на более электроотрица- [c.15]

Электроотрицательность — это мера притяжения электрона атомом в молекуле. Имеется два удобных способа применения этого понятия к интерпретации спектров. Первый способ предполагает изучение изменений в спектрах в пределах определенного ряда соединений, в котором один атом или группы атомов заменяются на другие, отличающиеся по электроотрицательности. Замена одного атома на атом с большей электроотрицательностью приведет к увеличению потенциала ионизации орбиталей связанных с ним соседних атомов, поскольку при этом прочность связи электрона в молекуле повышается. Если электроотрицательность замещающего атома меньше, то наблюдается обратный эффект. Другие орбитали будут либо аналогично реагировать, либо совсем не будут реагировать на замещение это зависит от, положения замещающего атома (или группы) в молекуле и их электроотрицательностей. Корреляцию потенциалов ионизации со значениями электроотрицательности можно использовать для предсказания орбитальных [c.66]

Электроотрицательный атом азота способствует индуктивной поляризации молекулы пиридина в результате смещения электронной плотности преимущественно по ст-связям. Кроме того, атом азота определяет стабильность поляризованных канонических структур, в которых он отрицательно заряжен — структуры 8, 9 и 10. Эти структуры вместе со структурами 6 и 7, которые полностью аналогичны формулам Кекуле бензола, вносят вклад в строение молекулы пиридина. Полязированные канонические структуры подразумевают также постоянно присутствующую в молекуле пиридина поляризацию системы я-электронов (при рассмотрении с позиций более строгого метода молекулярных орбиталей это связано с относительным различием в орбитальных коэффициентах ВЗМО и НСМО). [c.18]

Орбитальные взаимодействия, составляющие основу /-эффекта, диктуют взаимную ориентацию заместителей у а-углеродного атома, если эти заместители имеют различные электронные свойства. Как видно на примере соединений СН2СЮОН и СНС12ООН (табл. 2.22), гои/-положе-ние относительно 3-0-атома занимают заместители большей электроотрицательности, тогда как в трансоидной ориентации находится электро-нодонорный атом или радикал. Эта закономерность понятна в свете изложенных выше результатов NBO-aнaлизa и связана с оптимизацией взаимодействий о (С-Ю и о(С-Х,) ст (0-0) при вращении фрагмента Х3С вокруг связи С-О. [c.130]

Для того чтобы исследовать индуктивный эффект, заменим концевую группу СНд гетероатомом X, который будем считать более электроотрицательным, чем атом углерода (Рх-с = Рс-с1 ссх = с -г /гр)- Рассмотрим случай, когда к = 2 п к = 0,25 расчет коэффициептов проводится совершенно так же, как и для л-электронпых систем. Если ввести орбитальный электронный заряд р-ой АО, определяемый как [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология