Аррениуса ассоциации ионов

Положим, что ионная реакция протекает в полярном растворителе (е > 30) прн концентрациях, исключающих ассоциацию ионов. Энергию Гиббса образования активированного комплекса (не следует смешивать с энергией активации в уравнении Аррениуса) можно представить как сумму отдельных вкладов [c.261]

Другой, пожалуй, еще более важный, цикл исследований А. И. Бродского и его учеников посвящен выяснению состояния электролитов в растворах. Эти работы были начаты в 30-х годах, когда достаточно прочно утвердилась электростатическая теория Дебая и Гюккеля, заменившая, по крайней мере для растворов сильных электролитов, классическую теорию электролитической диссоциации Аррениуса. Как известно, в основу своей теории Дебай и Гюккель положили гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов в растворах любой концентрации. Хотя эта гипотеза была ими хорошо обоснована и, во всяком случае, не противоречила большинству опытных фактов, имелись и противники представления о полной диссоциации сильных электролитов, строившие свои возражения главным образом на результатах работ по рефракции, полученных школой Фаянса. Дело в том, что Фаянс и его сотрудники обнаружили систематические отклонения рефракции растворов сильных электролитов от сумм рефракций растворителя и свободных (гидратированных) ионов. Эти отклонения они истолковали как доказательство присутствия в растворе некоторого числа недиссоциированных молекул электролита или, точнее, продуктов ассоциации ионов противоположного знака. [c.16]

В 1887 г. С. Аррениусом была создана теория электролитической диссоциации, по которой кислотам и основаниям можно дать следующие определения. Кислоты — это электролиты, отщепляющие в водном растворе ионы H" ", а основания — электролиты, отщепляющие в растворе ионы ОН . В результате ассоциации этих ионов между кислотой и основанием происходит реакция нейтрализации с образованием воды и соответствующей соли. [c.166]

Влияние природы растворителя на диссоциацию (и ассоциацию) растворенных веществ, их электропроводность и диффузию можно лучше понять, если учесть природу связей, существующих между частицами этих веществ в их исходном состоянии, т. е. в их чистом виде. С этой точки зрения все вещества можно разбить на две группы. К первой из них относятся соединения, кристаллическая решетка которых построена из отдельных ионов. Дм таких веществ, описывая их поведение при растворении, вряд ли правильно-употреблять термин электролитическая диссоциация , поскольку в них уже с самого начала нет недиссоциированных молекул. Диссоциационное равновесие, в понимании Аррениуса, здесь лишено физического смысла. Такие вещества принято называть ионофорами-, типичным ионофором является хлористый калий. Для ионофоров, например для КС1, в растворенном состоянии вместо реакции диссоциации с участием несуществующих молекул КС1 правильнее писать реакцию ассоциации [c.132]

В книге систематизируются имеющиеся в настоящее время данные по кинетике различных газофазных реакций (распада, ассоциации, замещения и др.) и даны простые правила, с помощью которых могут быть найдены параметры уравнения Аррениуса в рамках теории переходного состояния. Приводятся многочисленные конкретные примеры расчета энергии активации и предэкспонентов различными методами. Автор деталь- но анализирует отдельные элементарные акты газофазных реакций и кинетические теории столкновений и переходного состояния, дает анализ стерического фактора и роли химических переходных состояний в сложных реакциях, стерических затруднений резонансу в переходном комплексе. Большое внимание уделяется вопросу о роли процессов переноса энергии при газофазных реакциях и реакциям ионов. [c.6]

Процесс ионной ассоциации (либо обратный ему процесс электро литической диссоциации) теоретически и экспериментально изучен су щественно лучше всех иных типов химических равновесий в растворах Начиная с первых лет развития современного этапа физической химии с работ Аррениуса, Вант-Гоффа и Оствальда, ионные равновесия относи лись к проблемам, лежащим в основании этого раздела химической науки. Исследования процесса ионной ассоциации в неводных средах вошли в круг интересов теории растворов также достаточно давно -с последнего десятилетия прошлого века. Крупный вклад в развитие этой проблемы бьш сделан И. А. Каблуковым, П. И. Вальденом, А. Н. Са-хановым, Фуоссом, Дебаем и Хюккелем, В. А. Плотниковым - см. [199,202,216,182,73,177]. [c.110]

Оптическое изучение электролитов. Как уже неоднократно отмечалось, современная теория электролитов так же бессильна дать методы определения истинной степени диссоциации, как и старая теория Аррениуса. Мы во всех случаях наблюдаем суммарное действие зарядов всех ионов, и отклонения от теории можем приписать как неправильности последней, так и неправильному допущению о полной диссоциации сильных электролитов. Сейчас лишь эффект Вина мог бы принципиально дать истинную степень диссоциации, но и в этом случае мы встречаемся с упомянутыми выше затруднениягии, не говоря об огромных экспериментальных трудностях. Выше были приведены соображения, говорящие в пользу полной диссоциации сильных электролитов в растворах любых концентраций ( 177). Косвенным подтверждением этой гипотезы является совпадение расчетов по теории Дебая и Гюккеля с опытом (по крайней мере для разбавленных растворов), если эти расчеты вести с полными концентрациями электролита, не поправ.тенными на степени диссоциации однако этот признак не является вполне убедительным, и небольшая ассоциация ионов в молекулы, допускаемая некоторыми авторами, может остаться при таких расчетах не замеченной (точная проверка теории возможна лишь в очень разбавленных растворах, где при всех условиях диссоциация должна быть близкой к полной). [c.343]