Определение истинной степени диссоциации

Определение истинной степени диссоциации [c.466]

Степень диссоциации слабого электролита, определенная различными способами (например, по измерению температуры кипения или электропроводности), дает удовлетворительные совпадения. Однако для сильных электролитов определение степени диссоциации различными способами дает разные результаты. Следовательно, величина степени диссоциации не характеризует реальную, истинную степень диссоциации, а представляет некоторую кажущуюся величину. [c.162]

Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]

Считали, что эффективная степень диссоциации К складывается из истинной степени диссоциации KJJ и степени улавливания пятиокиси фосфора в системе отбора Ку, то есть K=K Ку. Таким образом, необходимым условием определения истинной степени диссоциации является полное улавливание пятиокиси фосфора, то есть должно выполняться равенство Ку=1, тогда К=К , [c.65]

Целью исследования было достижение максимальной степени диссоциация природных фосфатов (К) и установление влияния на нее некоторых факторов. Считали, что эффективная степень диссоциации К складывается из истинной степени диссоциации EJJ и степени улавливания пятиокиси фосфора в системе отбора Ку, то есть K=KJJ Ку, Таким образом, необходимым условием определения истинной степени диссоциации является полное улавливание пятиокиси фосфора, то есть должно выполняться равенство Ку=1, тогда К=К , [c.65]

Обычно при определении коэффициентов активности электролитов экспериментально измеренные активности относятся ко всей брутто концентрации электролита. При этом неполная диссоциация сказывается в значительном снижении коэффициентов активности ионов таких электролитов. Если отнести экспериментально определенные активности к истинной концентрации ионов, то получаются так называемые ионные коэффициенты активности, величина которых не зависит от степени диссоциации. Подробно эти соотношения рассматриваются в гл. IV. [c.34]

При обработке данных эксперимента полученная истинная степень диссоциации относилась к определенному постоянному значению скорости отбора, принятому равный 0,1 л/уиа. [c.66]

Молекулы сильных электролитов даже в концентрированных растворах диссоциированы полностью. Однако при опытном определении степень диссоциации всегда оказывается меньше 100%. Это объясняется проявлением электростатического притяжения между ионами, вследствие чего активность их уменьшается и создается видимость неполной диссоциации. Поэтому при вычислении степени диссоциации сильных электролитов говорят не об истинной, а о кажущейся степени диссоциации вещества в растворе. [c.84]

Для сильных электролитов наблюдается заметное расхождение между опытными и истинными значениями степени диссоциации при использовании любых методов определения этой величины, что, собственно, и вызвало возражения Д. И. Менделеева. [c.378]

Непосредственно определяемые на опыте степени диссоциации сальных электролитов являются лишь кажущимися в том смысле, что они не отвечают действительным степеням распада соответствующих молекул на ионы. Подобное несоответствие обусловлено электростатическим взаимодействием ионов, которое существенно проявляется именно в растворах сильных Электролитов (где ионов много) и влияет на результаты экспериментальных определений степеней диссоциации (понижая их). Если учесть это взаимодействие, то оказывается что в разбавленных растворах сильные электролиты диссоциированы п о ч т и нацело (одно время полагали даже, что совсем нацело). Напротив, для слабых электролитов (растворы которых содержат относительно мало ионов) подобное взаимодействие невелико и кажущиеся степени диссоциации для них практически совпадают с истинными. Несмотря на расхождение у сильных электролитов истинных и кажущихся степеней диссоциации, последними все же можно пользоваться для сравнительной характеристики кислот, оснований и солей, так как кажущиеся степени диссоциации приблизительно пропорциональны истинным. [c.181]

Зная истинную массу моля (определенную каким-либо другим способом) и определив кажущуюся массу моля вещества описанным методом, можно по формуле (6) вычислить степень диссоциации электролита. [c.18]

Изучение спектров поглощения растворов электролитов привело к заключению, что коэффициент поглощения света растворов сильных электролитов почти не зависит от их концентрации. Обычно светопоглощение молекул сильно отличается от светопоглощения ионов. Поэтому для истолкования опытных данных приходилось допустить почти полную диссоциацию сильных электролитов, даже при значительных концентрациях. Такое заключение казалось стоящим в явном противоречии с результатами определений степени диссоциации этих электролитов другими методами. Однако, как отмечалось в предыдущем параграфе, определения степени диссоциации сильных электролитов оказались сомнительными и противоречивыми. Тогда некоторые исследователи сочли возможным при построении теории растворов сильных электролитов принять допущение, что степень диссоциации этих электролитов при всех концентрациях велика, близка к единице, а потому практически постоянна. Наблюдаемые различия в свойствах концентрированных и разбавленных растворов нельзя было объяснить различием в степени диссоциации, как то делалось в отношении слабых электролитов. Нужно было найти истинную причину этих различий. Учитывая наличие зарядов у ионов, естественно было предположить, что электростатическое взаимодействие ионов является той физической причиной, проявление которой и сказывается в особых свойствах растворов сильных электролитов. [c.80]

Поэтому формула (1), при выводе которой это влияние не учитывается, дает не истинные, а кажущиеся степени диссоциации сильных электролитов. То же относится и ко всем другим методам определения а. [c.55]

Аналогичный круг вопросов рассмотрен также для ряда кислот с разной степенью диссоциации. Возможность прямого на- блюдения полос анионов в спектре позволяет дать метод определения истинной диссоциации кислотных групп. Существенным отличием гидратной сетки кислот от гидратной сетки солей яв- J ляется наличие в ней избыточных кислотных протонов Н+ и об- Ч [c.6]

Результат 131. При низкой концентрации туннельных протонов непрерывное поглощение последовательно возрастает с увеличением истинной диссоциации. При определенной степени диссоциации концентрация туннельных протонов достигает критической величины и наклон кривой заметно уменьшается. [c.247]

Пользуясь соотношениями (105) — (108), можно рассчитать осмотическое давление, концентрацию, молекулярные веса растворенных веществ, а также степень диссоциации электролитов в растворах. Молекулы сильных электролитов даже в концентрированных растворах диссоциированы полностью. Однако при опытном определении степень диссоциации всегда получается меньше 100%- Это объясняется проявлением электростатического притяжения между ионами, вследствие чего активность их уменьшается и создается видимость неполной диссоциации. Поэтому при вычислении степени диссоциации сильных электролитов говорят не об истинной, а о кажущейся степени диссоциации вещества в растворе. [c.123]

Мы уже видели, что наличие такого катализатора, как пары воды, способствует установлению теплового равновесия за счет дезактивации молекул с возбужденными колебаниями при столкновениях. Поэтому следует ожидать, что рассмотренное выше увеличение степени диссоциации будет меньше при горении в присутствии влаги или водорода. Так, для обычных топлив эффект увеличения степени диссоциации гораздо менее заметен. При определении степени диссоциации следует помнить, что химический анализ продуктов горения вряд ли может показать истинный состав смеси в тот момент, когда выхлопные газы покидают двигатель, поскольку степень диссоциации будет уменьшаться в течение накопления пробы за счет установления полного равновесия. Замораживание нри тех условиях, которые существуют в самом [c.211]

Титруемая кислотность. Истинную кислотность растительного сока выражают через концентрацию водородных ионов, а титруемую кислотность определяют по количеству щелочи, расходуемой на нейтрализацию сока (на доведение его pH до 7). Предсказать титруемую кислотность по концентрации водородных ионов невозможно, потому что в растительном соке содержатся слабые кислоты, у которых степень диссоциации мала. Истинная кислотность равна титруемой лишь в том случае, если кислота полностью диссоциирована, т. е, если это сильная кислота. По определению [c.62]

Оптическое изучение электролитов. Как уже неоднократно отмечалось, современная теория электролитов так же бессильна дать методы определения истинной степени диссоциации, как и старая теория Аррениуса. Мы во всех случаях наблюдаем суммарное действие зарядов всех ионов, и отклонения от теории можем приписать как неправильности последней, так и неправильному допущению о полной диссоциации сильных электролитов. Сейчас лишь эффект Вина мог бы принципиально дать истинную степень диссоциации, но и в этом случае мы встречаемся с упомянутыми выше затруднениягии, не говоря об огромных экспериментальных трудностях. Выше были приведены соображения, говорящие в пользу полной диссоциации сильных электролитов в растворах любых концентраций ( 177). Косвенным подтверждением этой гипотезы является совпадение расчетов по теории Дебая и Гюккеля с опытом (по крайней мере для разбавленных растворов), если эти расчеты вести с полными концентрациями электролита, не поправ.тенными на степени диссоциации однако этот признак не является вполне убедительным, и небольшая ассоциация ионов в молекулы, допускаемая некоторыми авторами, может остаться при таких расчетах не замеченной (точная проверка теории возможна лишь в очень разбавленных растворах, где при всех условиях диссоциация должна быть близкой к полной). [c.343]

Термодинамическая устойчивость ряда комплексов ионов металлов была исследована в лабораториях Абегга, Бодлендера и Н. Бьеррума в первые два десятилетия XX в. Затем прогресс замедлился по причинам, на которые указали Мак-Бен и Ван Риссельбердже 1195], писавшие в 1928 г. Широко распространившееся за последние годы использование коэффициентов активности привело к тому, что многие исследователи полностью отказались от изучения вопроса об истинной степени диссоциации сильных электролитов... Первой задачей остается определение истинных веществ, имеющихся в растворах, и их реальных концентраций . Тем не менее кажущийся успех теории Дебая — Хюккеля в объяснении некоторых свойств загрязненной воды позволил термодинамикам и электрохимикам навсегда сохранить миф о полной диссоциации сильных электролитов. [c.14]

Степевь диссоциации. Выражение для степени диссоциации, которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. На стр. 86 было показано, что скорость нона при бесконечном разбавлении под действием градиента потенциала в 1 в см равняется X /F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Если представляет собой истинную степень диссоциации, а с —суммарную (стехиометрическую) концентрацию электролита, то для определения количества электричества, переносимого ионами, следует использовать ионную концентрацию, равную ас эквuв л. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. В результате этого изменения уравнение (19) на стр. 87 примет следующий вид [c.126]

Для более точного определения произведений растворимости следовало бы пользоваться не концентрациями ионов малорастворимого электролита, а их активностями. Ведь ь растворе электролита действуют межионные силы, искажающие его истинную степень диссоциации. Если учитывать эти силы, то выражение ПР для того же Ва804 приобретает иной вид [c.82]

Через год американские исследователи Р. Прикл и П. Селвуд [175], изучая теплоты диссоциации гексаарил-метанов, показали преобладающее влияние пространственного строения молекул на скорость образования из них радикалов. В это время были усовершенствованы экспериментальные методы определения степени диссоциации соединений на радикалы. Как показал американский химик К. Мэрвел с сотр. [176, 177], только измерение магнитной восприимчивости позволяет судить об истинной величине степени диссоциации (табл. 8, 9) [c.78]

Удельная электропроводимость воды. См/см, характеризуется электрической проводимостью слоя воды, находящегося между двумя противоположными гранями куба с ребром, равным 10 м. Она косвенно связана с суммарной концентрацией примесей в истинно-растворенном состоянии (солесодержанием). В чистой воде, не содержащей примесей, перенос зарядов осуществляется лишь ионами Н+ и 0Н . Удельная электропроводимость такой воды при 293 К составляет 0,04 мкСм/см. В растворах связь между электропроводимостью и концентрацией ионных примесей зависит от множества факторов, в том числе от температуры, вида ионов, степени диссоциации, что существенно затрудняет измерения. Более определенная связь существует в растворах при постоянной температуре и степени диссоциации. [c.26]

Таким образом, отношение ХД JO В рЗСТВОрб сильных Эи 16К тролитов уже не может служить мерой их действительного распада на ионы (который составляет 100%), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Вследствие этого величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. В данном случае величина а показывает, что вследствие тормозящего действия междуионных сил соответствующий электролит проводит ток так, как будто не все молекулы его распались в растворе на ионы (как это имеет место в действительности), а лишь часть их, равная а. То же самое относится и к другим методам определения а, при которых мы тоже находим лишь кажущуюся, а не действительную степень диссоциации сильного электролита. [c.56]

Определяя электропроводность или понижение температуры замерзания для сильных электролитов, мы по соответствующим формулам вычисляем степень диссоциации, но получаем плохо совпадающие величины. Как видно, вычисленная степень диссоциации для сильного электролита представляет некоторое число, не связанное с определенной физической картиной. Фактически всегда для растворов, к которым иррложима теория сильных электролитов, т. е. достаточно разбавленных, а= 1 если же по измерению какого-либо свойства раствора мы вычисляем а < 1, то это будет не истинная, а лишь кажущаяся степень диссоциации. Молекул нет, есть только ионы, но их свобода в известной мере снижена электростатическим взаимодействием с соседями. Электростатическое взаимодействие различно влияет на разные процессы. Так, оно оказывает определенное влияние и на величину давления пара над раствором (т. е. на понижение температуры замерзания раствора) и на движение ионов в постороннем электрическом поле (т. е. на электропроводность). Но в этих двух случаях влияние электростатического взаимодействия различно, и поэтому вычисленная на основании таких измерений степень диссоциации будет различной. [c.48]

Рубинштейн Р. Н., Алексеенко В. А., Махалов Е. М. Определение истинных констант обмена ионов и констант нестойкости (диссоциации) их комплексов, образующихся в фазе ионита, но зависимости кажущихся констант обмена от степени заполнения ионита,— Изв, АН СССР. Сер. хим., 1974, № 8, с. 1692—1698. [c.228]

Полифункциональные обменники — обменники, в структуре которых содержатся активные группы различной степени диссоциации, но равного заряда (50зН, СООН, ОН), вследствие чего их обменная емкость сильно зависит от pH среды, что дает возможность в определенных пределах использовать эти обменники как монофункциональные. Подобные обменники находят применение для целей буферирования. Полифункциональные иониты с активными группами разного заряда, как правило, сильно набухают и используются для отделения коллоидных веществ от истинно растворенных (например, удаление красящих веществ из сахарного сиропа, веществ карамельного типа, которые по своему размеру молекул занимают промежуточное положение между коллоидными и молекулярными веществами). [c.424]

В соответствии с современной теорией сильных электролитов считают, что в растворах они почти полностью диссоциированы на ионы. Если при опытном определении степени диссоциации сильных электролитов (по величине электропроводности) для а% получаются значения меньше 100, то это объясняется согласно теории тем, что каждый ион в растворе окружен ионным облаком 153 ионов противоположного заряда. Вследствие действия межионных (интерионных) сил ионное облако тормозит движение иона в растворе при пропускарши электрического тока, поэтому величина %, рассчитанная по электропроводности сильного электролита, получается меньше истинной величины и по- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология