Шварца реагент

Эта неблагоприятная ситуация может быть преодолена, если молекула лиганда будет сконструирована так, чтобы она наилучшим образом вписывалась в координационную сферу иона металла, насыщая ее сразу — за один прием. Такими свойствами обладают полидентатные органические реагенты, включающие в состав молекулы не один, а несколько донорных атомов, образующих своеобразный координационный узел. Именно высокая координационная емкость органического лиганда (т. е. его дентатность) обеспечивает, как правило, соответствие реакции комплексообразования его с ионами металлов упомянутым выше требованиям титриметрии. Органический синтез представляет широкие возможности в конструировании различных по-лидентатных реагентов рассмотренного типа, однако в аналитической практике особое место занимают только некоторые из них. В первую очередь это различные аминополи-карбоновые кислоты, молекулы которых содержат донорные атомы азота —N— и карбоксильные группы —СООН. Впервые эти соединения были предложены для титрования ионов металлов швейцарским химиком Г. Шварце нбахом в 1945 г. под общим названием комплексоны . [c.329]

Реагент Шварца, ацетат аммония - [136] [c.29]

Данные Н. Шварца [И] свидетельствуют о том, что, как и в других реакциях с электрофильными реагентами, соотношение изомерных продуктов определяется природой эпитиосоединения. При этом количество образуюш,егося веш,ества аномального строения возрастает с повышением основности атома серы. [c.255]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Окислительная конденсация фенолов. Шварц и сотр. [3] нашли, что ТТФА является эффективным реагентом для окислительной конденсации фенолов. Так, например, окисление производного диарилпропана (I) 1 мол. экв ТТФА в хлористом метилене приводит к образованию диенона (2) с выходом 87%. [c.479]

В этой радикальной реакции, протекающей в изооктане, полярные эффекты, а также эффекты растворителя, по-видимому, не играют значительной роли. На этом основании авторы полагают, что увеличение скорости на 9%, наблюдаемое для стирола-1,1,2-с з, связано с возрастанием частоты внеплоскостного деформационного колебания. При 50° величина ААР /п достигает —28 кал, причем это значение отнесено к двум концевым атомам дейтерия. Найденное значение намного меньше того, которое могло бы быть предсказано, исходя из модели Стрейтвизера для перехода тригональ ш1х С — Н-связей в тетраэдрические. На основании этого Мацуока и Шварц сделали вывод, что переходное состояние в этой реакции подобно по строению исходным реагентам С — Н-связи в нем изогнуты лишь незначительно, а длина новой связи, образующейся в направлении, перпендикулярном узловой плоскости, еще достаточно велика. Нет никаких причин сомневаться в том, что переходное состояние имеет именно такую геометрию, однако количественные выводы авторов не убедительны. Прежде всего они не учитывали эффект в силовых постоянных валентных колебаний. Частоты [c.146]

Шварц и сотр. [42] исследовали влияние различных факторов на перегруппировку карборанилалкильных реагентов Гриньяра, приготовленных из пяти следующих галоидалкилкарборанов [c.449]

Система аа + а ааа была исследована Ли, Смидом и Шварцем [23], которые изучали кинетику в реакторе идеального смешивания. Удобство этого метода определяется тем фактом, что концентрации всех реагентов, продуктов и промежуточных веществ остаются постоянными в реакторе [24]. Реагенты подаются в реактор с постоянной скоростью V (сл1 /сек). Вводимый раствор содержит реагент А с концентрацией С А,о, В — С концентрацией Св,о и т. д. Одновременно V см 1сек раствора, содержащего продукты, выводится. Перемешивание в реакторе поддерживает состав реакционной смеси гомогенным по всему объему V, и, следовательно, состав вытекающей жидкости идентичен составу смеси в реакторе. В системе живущий димер живущий тример реакция обрывалась мгновенно выливанием выходящей жидкости в водный тетрагидрофуран. Простота такой методики очевидна, так как для вычисления всех требуемых констант необходимо лишь определить концентрацию оставшегося мономера в убитой реакционной жидкости при различных скоростях потока. Начальные концентрации мономера Хц и живущего димера г/о выбирают произвольно и поддерживают постоянными в каждой серии опытов. В системе через несколько минут достигается стационарное состояние, после этого отбирают пробу выходящей жидкости и в ней измеряют количество а-метилстирола. В результате получается стационарная концентрация мономера Xf в реакторе. Стационарная концентрация димера г/( и тримера определяется стехиометрией процесса, т. е. [c.126]

Хлор легко отщепляется только от атомов водорода. В других соединениях (за исключением СС , СС1Рд) хлор отщепляется труднее. Шварц [22, 23] показал, что при взаимодействии метильных радикалов с метаном отщепление водорода от метана происходит быстрее, чем отщепление хлора от хлористого метила, причем разницу в скоростях нельзя объяснить исходя из представлений о прочности связи. Поэтому не удивительно, что свободнорадикальные реакции замещения в молекулах поливинилхлорида не сопровождаются отщеплением хлора. Кроме того, известно, что окисляющиеся радикалы (способные образовывать стабильные анионы) отщепляют водород от атомов углерода, не связанных с галогенами или другими электроноакцепторными группами. Образование ненасыщенных связей или групп хлористого аллила при дегидрогалогенировании усложняет структуру образующихся продуктов, особенно в тех случаях, когда реагенты (аналогично хлору) способны к реакциям как замещения, так и присоединения. [c.227]

В 1968 г. Н. Шварц опубликовал обширное исследование по выяснению порядка раскрытия тииранового цикла электрофильными и нуклеофильными реагентами, используя методы ЯМР и ГЖХ [11]. Автор получил продукты реакции хлористого и бромистого водородов с пропиленсульфидом, изобутиленсульфидом и эпитиохлоргидрином в метиленхлориде или серном эфире при охлаждении и показал, что во всех случаях образуются смеси изомерных веществ [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология