Примеры проведения реакций присоединения

Именно благодаря относительно легкой обратимости реакции сульфирования были обнаружены классические примеры кинетического 11 термодинамического контроля в реакциях электрофильного присоединения — элиминирования. Так, сульфирование толуола при низкой температуре приводит к указанному выше распределению изомеров, при проведении же реакции при 160°С в качестве главного продукта образуется более устойчивая лг-толуол-сульфокислота. Сульфирование нафталина серной кислотой при 80 °С дает нафталин-1-сульфокислоту с выходом 96%, а при 165 °С образуется нафталин-2-сульфокислота с выходом 85%. При 165 °С нафталин-1-сульфокислота перегруппировывается в серной кислоте в нафталин-2-сульфокислоту. Очевидно, что 1-сульфокислота образуется быстрее, однако 2-сульфокислота термодинамически более устойчива. Относительная неустойчивость нафталин-1-сульфокислоты частично обусловлена отталкивающими пери-взаимо-действиями, а большая скорость ее образования связана с более низкой энергией переходного состояния, приводящего к 1-замещенному а-комплексу (рис. 2.5.3). [c.373]

ПРИМЕРЫ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.80]

Для проведения реакции присоединения необходимо по крайней мере 2 экв реактива Гриньяра, как показано в примере а. [c.26]

Примеры проведения реакций присоединения....... [c.8]

Экспериментальная методика проведения реакций присоединения сероводорода и меркаптанов к олефинам сравнительно проста и иллюстрируется приведенным ниже примером получения ди-н-пропилсульфида. [c.296]

Производные азота. Реакция протекает особенно легко с производными азота, содержащими второй гетероатом (гидроксиламин, гидразин или их производные), влияние которого повышает нуклеофильность. При проведении реакции в щелочной (разд. 8.3.2.2.2.) или кислой (разд. 8. 6.2) среде первичный продукт присоединения неустойчив и превращается в соединения с двойной связью С=М (в приведенном ниже примере в гидразон) [c.302]

Промежуточное образование продукта присоединения Фаворский доказал проведением реакции в абсолютном этиловом спирте в присутствии этилата натрия [15]. По предложенной схеме следовало ожидать образования этилового эфира кислоты, что и было подтверждено на следующем примере [c.621]

Другая принципиальная важность проведенных исследований заключается в том, что на примере фотохимического гидробромирования олефинов показано, что при температуре кипения жидкого азота могут идти не только реакции присоединения по двойной связи (полимеризация), но и реакции радикального замещения. Установление этого факта, вероятно, позволит в дальнейшем значительно расширить круг химических процессов, осуществляемых при низких температурах. [c.40]

Рассматриваемый подход совершенно общий. С учетом свойств спаривания хюккелевских орбиталей найдем, что если п — общее число атомов углерода в продукте реакции (в реакциях этого типа п обязательно четное), то для нечетных значений п/2 орбитали реагентов и продуктов будут согласовываться. Если же /г/2 четное, то даже концертное присоединение будет происходить только через возбужденные состояния. Еще один конкретный пример этого общего правила дает проведенное выше рассмотрение димеризации этилена. Аналогичное правило можно также вывести для реакций раскрытия кольца и циклизации, включая перегруппировки типа Коупа и Кляйзена. [c.332]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Полное обсуждение стереохимии присоединения литийорганических соединений к карбонильным группам выходит за пределы данной книги по этому вопросу имеется хороший обзор [17]. Тем не менее следует упомянуть асимметрический синтез через присоединения ахиральных карбонильных соединений в присутствии хиральных хелатообразующих лигандов. Приведенный ниже пример успешного проведения реакции этого типа описан в Organi Syntheses [18] [c.73]

Очень важно, что межфазные переносчики и активаторы анионов (краун-эфиры, четвертичные аммониевые катионы) позволяют существенно снизить температуру реакции. В их присутствии реакция эффективно идет и при 50—60°, даже при комнатной температуре ВЫХОД ди(2-фенилвинил)сульфида достигает 20%. Специально проведенные холостые опыты в двухфазной системе КОН—(СНзСОЗК—фенилацетилен) показали, что присоединения тиоацетат-аниона в столь "мягких температурных режимах в отсутствие катализаторов фазового переноса вообще не происходит [353]. . Таким образом, на примере реакции тиоацетат-аниона с фенилацетиленом впервые показана возможность ускорения реакции присоединения слабых нуклеофилов к тройной связи с помощью двухфазных каталитических систем. Полученные положи-тельцые результаты [353] свидетельствуют, что применение хщк-яических полиэфиров й солей тетраорганиламмонжя в химии ацетилена может дать препаративные преимущества принципиального характера. [c.131]

Примером реакции, при которой нуклеофильное присоединение сопровождается раскрытием пиримидинового кольца, может служить перегруппировка Димрота. Так, 1-алкил-2-иминопиримидин 25 в водно-щелочных растворах перегруппировывается в 2-алкиламинопиримидин 26. Механизм перегруппировки представлен на рис. 7.13. Образование альдегида (К=Ме) в качестве интермедиата было подтверждено выделением оксима этого альдегида при проведении реакции в присутствии гидроксиламина. [c.315]

Каталитическая роль комплексов проявляется уже в сравнительно простых реакциях, например реакциях присоединения галогенов по двойной связи. В большом числе работ по кинетике и механизму этих реакций, например в работах Шилова [4], Дьюара [5] и др., было установлено образование промежуточных комплексов и сделаны предположения о их природе. В качестве одного из примеров можно привести некоторые опыты при низких температурах, проведенные недавно Сергеевым и его сотрудниками 16] в Л1ГУ. Удивительным образом оказалось, что, например, для пропилена присоединение хлора и брома протекает при температурах—160- --180° С с очень большими скоростями в твердых смесях реагентов. Отчетливо установлено предварительное образование комплексов брома с олефинами. Поразительным является тот факт, что реакция способна идти при столь низких температурах. Подробно была изучена реакция циклогексена с бромом в растворе гексана в температурном интервале от —70° до комнатной. Было четко установлено, что имеет место большой обратный температурный коэффициент (отрицательная энергия активации), что можно было объяснить образованием устойчивых комплексов, концентрация которых, [c.24]

Первичные и вторичные амиды, так же как и другие нуклеофилы, в кислых, нейтральных или основных растворах присоединяются к карбонильной группе альдегидов и кетонов. Первоначальным продуктом обычно является N-ацилкарбиноламин (схема (144) , который образуется в результате замещения у амидного азота. Реакция обратима, если ие используются сильно кислые условия, когда происходит дегидратация карбиноламина с последующей конденсацией [102, 105]. В отличие от простого алкилирования N-замещенные продукты образуются даже в нейтральной среде, вероятно, в вязи с тем, что перегруппировка имидата в амид облегчается в присутствии гидроксиметиленового заместителя. Температура (100— 150 °С), необходимая для проведения реакции, также облегчает O- N-перегруппировку. Кетоны, как правило, менее реакционноспособны, чем альдегиды, однако известно несколько примеров их присоединения к амидам [267]. Реакция легче протекает, если кетоны содержат электронооттягивающие а-заместители (например, гексафторацетон, ацилоины или а-аминоалкилкетоны), хотя в двух последних случаях происходит последующая конденсация. [c.467]

Удобным растворителем для проведения направленного дейтерирования является диоксан. Например, стероидное производное 38 дает с КЬС1(РРНз)з и Ог в диоксане 6,7-2Н2-продукт 39 с удовлетворительной изотопной чистотой [33]. Эта реакция к тому же представляет собой пример селективного восстановления 6,7-еновой связи при наличии более замещенной 4,5-связи, а также пример стереоспецифиче-ского присоединения дейтерия. Показано, что продукт 39 является бр,7р-2Н2-производным [33]. [c.106]

Один из примеров проведения этой реакции, имеющей большое значение в отдельных случаях, а именно присоединение мопоалкил-аминов к окиси мезитила, уже рассмотрен на стр. 196 [см. примечание 42, стр. 622]. [c.252]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с таким разрывом ковалентной связи, при к-ром, в отличие от еомолитических реакций,, электронная пара, осуществляющая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (или группы атомов). В первом случае это приводит к образованию заряженных частиц, ионов А В А+ -Н В шш А В —>- А 4 В+, тогда как во втором случае, когда электронная пара частично остается у одного из атомов (и.ли группы атомов), образуются поляризованные комплексы. К Г, р. отиосятся также обратные реакции, приводящие к образованию ковалентной (координационной) связи. Гетеролитич. расщепление связей энергетически менее выгодно, чем гомолитич., т. к. при гетеролитич. расщеплении требуется дополнительная энергия на раздвигание образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия, однако, снижается при проведении реакций в р-рах за счет взаимодействия молекул растворителя с образующимися ассоциатами или ионами, т. е. сольватации последних. Поэтому, в отличие от газовой фазы, в растворах Г. р. протекают сравнительно легко. В качестве примера можно указать на реакции этерификации или гидролиза в присутстви кислотных и основных катализаторов, присоединение галогенов к олефинам в полярных растворителях и т. д. [c.434]

Рассмотренные примеры показывают, что одновременные полимеризация и кристаллизация возможны и обычно протекают при проведении реакции вблизи предельной температуры полимеризации (разд. 6.1.8). При условиях, далеких от равновесных, более вероятным является последовательное протекание полимеризации и кристаллизации. При одновременном осуществлении полимеризации и кристаллизации, образующиеся вначале олигомерные ламели могут вырастать в кристаллы из вытянутых цепей. При последовательном протекании полимеризации и кристал.шзации морфология кристаллов изменяется от ламелярной до фибриллярной, а макроконформация цепей — от регулярных складок до нерегулярных и даже до макрокон-формации типа бахромчатой мицеллы. Основное влияние кристаллизащи на химическую реакцию полимеризации заключается в изменении ее скорости и механизма, а также з возможном обрыве реакции роста цепей вследствие окклюзии их активных концов. Однако в любом случае должна быть достигнута достаточно высокая концентрация олигомеров в результате гомогенной реакции полимеризации (разд. 5.1.2). В ступенчатых реакциях полимеризации после образования кристаллических зародышей концентрация олигомеров уменьшается и далее реакщ1И протекают по механизму полиприсоединения. Олигомерные молекулы могут участвовать в образовании молекулярных зародышей и затем расти далее. В результате этого происходит полное превращение мономера в полимер. В реакциях полиприсоединения возникшие молекулы олигомеров растут далее только в результате последовательного присоединения к ним молекул мономера. При большой начальной концентрации олигомеров количество образующихся длинных молекул уменьшается. [c.395]

Свободные радикалы, возникающие при электролизе карбоновых кислот, обладают достаточной реакционной способностью и могут реагировать со многими веществами. На этой реакции основаны довольно многочисленные примеры алкилирования органических соединений. Так, описан процесс электрохимического введения в ядро пиридина метоксиэтильного остатка [25]. Для проведения реакции подвергают электролизу смесь пиридина и СН3ОСН2СН2СООН между платиновыми электродами. Из продуктов электролиза выделяют 2-метоксиэтилпиридин. В аналогичных условиях при электролизе метанольного раствора ацетата калия в присутствии циклогексадиена наблюдается цис- и транс-присоединение метильных радикалов в положение 1,2 и 1,4, т. е. реакция может быть представлена уравнением [26] [c.512]

Таким образом, процесс вулканизации полухлористой серой при нормальной температуре представляет собой реакцию сшивания цепей полиизопрена. Процессы, протекающие при вулканизации при повышенной температуре, сложнее и до конца еще не изучены. Используемое в качестве модельной реакции взаимодействие серы с олефинами при нагревании приводит к получению смеси продуктов— дисульфидов, меркаптанов и высокомолекулярных соединений неопределенного строения наряду с образованием сульфидных мостиков происходит гидрирование всей системы. При вулканизации каучука серой при повышенной температуре, несомненно, имеет место образование связи С—8—С, как это было показано Мейером и Хоэнэмзерол на примере реакции присоединения иодистого метила, и возникает сетчатая структура. Условия технического проведения процесса вулканизации будут изложены ниже.. [c.114]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Присоединение меркаптанов к галоидолефинам показано на небольшом количестве примеров в работах Г1,4], но метод, безусловно, заслуживает внимания из-за доступности исходных продуктов и одностадийности проведения реакции. Метод был испробован на аллил- и иеталлилхлориде. [c.186]

Улучшенные способы проведения этой реакции основаны на ацилировании спиртов уксусным ангидридом или на их взаимодействии с карбодиимидом и ДМСО. При этом происходит присоединение электроноакцепторной группы к атому кислорода спирта, что облегчает его отщепление облегчается также нуклеофильная атака на а-углерод диметилсульфоксида. Однако даже при использовании этих способов окисления из исходного соединения в сульфид переходило всего 30—40% трития. На этом основании был сделан вывод, что основным направлением реакции является направление а (см. выше), а доля направления б невелика [156]. Эпоксидные соединения также подвергаются окислению диметилсульфоксидом [157]. Ниже приведен пример такой реакции [157а] [c.255]

При дальнейшем исследовании реакций присоединения галогеноводородов к олефиновым соединениям встретилось затруднение, вызванное тем обстоятельством, что бромистый водород мог присоединяться по двойной связи не только нормальным образом, т. е. согласно правилу Марковникова, так, как показано на примере присоединения хлористого и иодистого водородов, но также и аномальным образом, в результате которого происходит обратная ориентация бромистого водорода. Долгое время условия, вызывающие такую аномальную ориентацию, оставались неясными они были окончательно выяснены Харашем и Майо в 1933 г. Эти авторы показали, что аномальное присоединение бромистого водорода обусловлено наличием перекисей, почти всегда присутствующих в олефиновых соединениях, если последние в течение какого-то времени находились на воздухе. При этом происходит следующее [5] перекись водорода окисляет бромистый водород с выделением атома брома, который начинает гомолитическую цепную реакцию присоединения бромистого водорода (разд. 3,а). Хлористый и иодистый водороды обычно не принимают участия в подобной гомолитической цепной реакции, даже если перекиси специально введены в систему . Это обусловлено тем, что атомы хлора образуются с большим трудом, а легко образующиеся атомы иода недостаточно реакционноспособны. Установив причину аномального присоединения бромистого водорода, Хараш и сотрудники нашли способ исключить эту реакцию процесс следует проводить в темноте в отсутствие воздуха и перекисей на практике же обычно работают в присутствии антиоксидантов. Благодаря этому впервые стало возможным проведение точных исследований ориентации в условиях нормального присоединения бромистого водорода. [c.784]

Исследование реакции присоединения окисей нитрилов к непредельным соединениям было бы сильно затруднено из-за упомянутой выше тенденции окисей нитрилов к димеризации, если бы не возможность их проведения in situ путем медленного прибавления третичного амина к хлорангидриду гидроксамовой кислоты. При этом окись нитрила образуется в малох концентрации и тут же связывается непредельным соединением, присутствующим в высокой концентрации. Исчерпывающее объяснение реакций циклоприсоединения окисей нитрилов дано главным образом Килико и сотр. [335]. Они использовали как выделенные окиси нитрилов, так и в значительно большей степени полученные in situ. Ниже приведено несколько примеров [c.889]

Общий ВЫХОД достигает 50—60%. При проведении реакции в кипящем ксилоле соотношение продуктов реакции по метиленовой группе к продуктам реакции по випильной группе составляет 1 4, а при проведении реакции в присутствии сульфата меди при 20—25° С — 1 1,5. Соотношение цис-тракс-изомеров продуктов присоединения по метиленовой группе в обоих случаях равно 1, а цис-транс-шоиероъ продуктов присоединения по виниль-ной группе — в первом случае 3, а во втором 2. Таким образом, в данном примере присоединение карбэтоксиметилена проходит главным образом по менее экранированной двойной связи, т. е. основную роль играют стерические факторы. [c.69]

Рассмотрим синтез такого объекта на конкретном примере [228]. Ферроценовый якорный фрагмент получен последовательно проведенными реакциями. Ацилирование бензоилхлоридом ферроцена, адсорбированного в большой полости цеолита NaY, привело к образованию объемной молекулы бензоилферро-цена в полости. Последующее взаимодействие этого интермедиата с бензидином, играющим роль ножки, дает модифицированный цеолит, в котором на внешней поверхности находятся NHa-rpynnbi бензидина. Ясно, что свободную аминогруппу можно использовать для присоединения каталитически активного металлокомплекса (рис. 4.13). [c.150]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Реакция Михаэля представляет собой очень эффективный способ удлинения углеродной цепи электрофила на три (и более) атома углерода. Читатель, конечно, обратил внимание на то, что типичные акцепторы Михаэля, как, например, (90), — это продукты конденсации карбонильных соединений, которые могут быть получены по схеме альдольной конденсации (см. 73, схема 2.26), реакции Виттига (см. 82, схема 2.28), реакции Перкина или Манниха (см. ниже). Подчеркнем также, что типичными нуклеофильными компонентами реакции Михаэля служат ионные еноляты, производные карбонильных соединений. Таким образом, условия, требуемые для получения акцепторов Михаэля, очень схожи или даже идентичны условиям проведения самой реакции Михаэля. Эти обстоятельства создавали предпосылки для того, чтобы состьпсовать обе реакции — получение акцептора Михаэля и присоединение к нему нуклеофильного реагента — в связанную последовательность превращений, проводимых в одной колбе без вьщеления промежуточно образующихся продуктов. Более того, можно было ожидать, что функционально замещенные карбонильные соединения, типичные аддукты, получающиеся в результате реакции Михаэля, в тех же условиях могут быть далее вовлечены в такие типичные для них превращения, как, например, внутримолекулярная альдольная конденсация. Первым примером подобного согласованного проведения последовательности реакций карбонильных соединений явилось аннелирование по Робинсону [14а,Ь], стандартный путь создания шестичленного цикла, — метод, широко применяемый в полном синтезе множества природных соединений. Типичный пример такой последовательности приведен на схеме 2.30. [c.114]

Помимо рассмотренной выше перегруппировки алкенов нормального строения, в литературе сообщается ряд других примероЕ. перегруппировки, сопровождающей реакцию Коха [57, 59, 104]. Присоединение окиси углерода к третичному карбоний-иону, по-видимому, протекает весьма быстро по сравнению с скелетной перегруппировкой. Однако продукты перегруппировки вследствие обратимости этой реак ции удается выделить в случае проведения ее при низком парциальном давлении окиси углерода. Растворы триалкилуксусных кислот в концентрированной серной кислоте претерпевают прн комнатной температуре быструю перегруппировку без выделения ок1гсн углерода [69]. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология