Реакции с электрофильными агентами

Эта реакция, как и последующие реакции с электрофильными агентами, протекает неодинаково для различных циклоалканов. Низшие циклоалканы и прежде всего циклопропан, реагируют с раскрытием цикла. [c.54]

Углерод-магниевая связь сильно полярна, причем атом углерода несет частичный отрицательный заряд (почему ). Поэтому соединения Гриньяра являются нуклеофильными реагентами, очень легко вступающими в реакции с электрофильными агентами, важнейшими представителями которых являются [c.194]

РЕАКЦИИ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ АГЕНТАМИ [c.103]

Общие положения. Многие общие реакции алифатических аминов, простых эфиров и сульфидов сводятся к начальной атаке электрофильных агентов на изолированную пару электронов гетероатома. Таким путем образуются соли, четвертичные соли, координационные соединения, N-окиси аминов, сульфоксиды и сульфоны (198). Соответствующие реакции очень редки (см. стр. 173) среди пирролов, фуранов и тиофенов, которые реагируют с электрофильными агентами по атомам углерода (199, 200), а не по гетероатому виниловые эфиры и амины (201) ведут себя подобным образом. В этих соединениях на гетероатомах сосредоточен частичный положительный заряд, который затрудняет реакцию с электрофильными агентами, и углеродные атомы приобретают частичный отрицательный заряд, который способствует реакции. Распределение этого заряда следует как из теории валентных связей [сравнение крайних структур (202) и (203) или (201) и (204)], так и из теории молекулярных орбит [гетероатом участвует [c.164]

Реакции с электрофильными агентами [c.151]

Следует, однако, иметь в виду, что во многих реакциях с электрофильными агентами фуран реагирует путем замещения и что в р кции присоединения с ацетилнитратом решающая роль принадлежит нуклеофильности ацетат-аниона. Например, в реакции [c.213]

Близкая аналогия в свойствах изоиндолов и индолизинов со свойствами индола и его производных наблюдается и в реакциях с электрофильными агентами наиболее устойчивыми оказываются промежуточные соединения (10) — (12), являющиеся продуктами присоединения по Ср и по Сз-атомам. [c.321]

Таким образом, поведение этиниловых эфиров и тиоэфиров качественно одинаково при реакциях с электрофильными агентами, так как в обоих случаях электрофильная группа присоединяется к р-углеродному атому [c.145]

Для соединений ароматического характера, имеющих замкнутую 71-электронную систему, наиболее характерны реакции с электрофильными агентами. С помощью кинетических мето- дов показано, что большинство реакций электрофильного за-I мещения в ароматическом ряду протекает по двухстадийному механизму. На первой, медленной стадии происходит нарушение ароматической системы и переход атакуемого атома углерода ядра в состояние -гибридизации [c.221]

Таким образом, все электроноакцепторные заместители уменьшают я-электроиную плотность ароматического кольца, особенно орто- и пара-положений, и, следовательно, затрудняют течение реакций с электрофильными агентами. Эти реакции проходят преимущественно в жега-ноложения, которые дезактивируются в меньшей степени. [c.44]

Весьма характерной является закономерность измёненйя свойств в ряду бензол — пиридин — диазины. Реакции с электрофильными агентами протекают труднее, чем для пиридина, как у атома азота (который имеет слабоосновной характер), так и у атомов углерода кольца (без активации реакция не идет вообще). Наоборот, нуклеофильная атака происходит легче, чем для пиридина, и реагенты, которые взаимодействуют только с четвертичными солями пиридиния, иногда вступают в реакцию с самими диазинами. [c.132]

Протонные кислоты. Смещение связей типа (181) и (182) будет увеличивать электронную плотность у атома азота и облегчать реакции с электрофильными агентами однако 2 может также давать противоположный индукционный эффект (ср. рКа для ЫНаОН 6,0 [5], для ЫгН4 8 и для ЫНз 9,5). Если оба гетероатома — атомы азота, то эффект сопряжения преобладает, когда они находятся в положении 1,3, а индуктивный эффект — прн наличии атомов азота в положении 1,2 значение рКа для имидазола (181 [c.227]

Эта реакция, как и последующие реакции с электрофильными агентами, протекает неодинаково для различных циклоалканов. Низшие циклоалканы, и прежде всего циклопропан, реагируют с раскрытием цикла. При этом циклопропан проявляет наиболее высокую реакционную способность. Например, в реакции с водородом над №-катализатором молекула циклопропана раскрывается при 80 °С, а циклобутана - при 200 °С. При применении Р1-катализатора 3-членный цикл раскрывается уже при комнатной температуре, а 4-членный - при 50 °С. [c.219]

Задача 17.12. Объясните повышенную реакционную способность феноксид-иона в реакциях с электрофильными агентами. Предложите механизм реакций Кольбе-Шмитта и Раймера-Тимана. [c.86]

Недавние экспериментальные данные явились некоторым подтверждением выводов из этих расчетов. Было найдено, что в сульфоне (72а) обмен атома водорода На, отрыв которого приводит к карбаниону, почти эквивалентному (7Ia), протекает гораздо быстрее, чем обмен диастереотопного атома Нв, который приводит к карбаниону, эквивалентному (71в) [5ба]. Анионы, получаемые из шестичленных циклических сульфонов (726), при реакции с электрофильными агентами дают экваториально замещенные продукты, соответствующие атаке электрофила в плоскости, биссектральной по отношению к фрагменту OSO, даже в тех случаях, когда образуется термодинамически менее стабильный продукт [566]. [c.337]