Возбужденные состояния свойства

В металле число атомных орбиталей, участвующих в образовании отдельной молекулярной орбитали, чрезвычайно велико, поскольку каждая атомная орбиталь перекрывается сразу с несколькими другими. Поэтому число возникающих молекулярных орбиталей тоже оказывается очень большим. На рис. 22.20 схематически показано, что происходит при увеличении числа атомных орбиталей, перекрыванием которых создаются молекулярные орбитали. Разность энергий между самой высокой и самой низкой по энергии молекулярными орбиталями не превышает величины, характерной для обычной ковалентной связи, но число молекулярных орбиталей с энергиями, попадающими в этот диапазон, оказывается очень большим. Таким образом, взаимодействие всех валентных орбиталей атомов металла с валентными орбиталями соседних атомов приводит к образованию огромного числа чрезвычайно близко расположенных друг к другу по энергии молекулярных орбиталей, делокализованных по всей кристаллической решетке металла. Различия в энергии между отдельными орбиталями атомов металла настолько незначительны, что для всех практических целей можно считать, будто соответствующие уровни энергии образуют непрерывную зону разрешенных энергетических состояний, как показано на рис. 22.20. Валентные электроны металла неполностью заполняют эту зону. Можно упрощенно представить себе энергетическую зону металла как сосуд, частично наполненный электронами. Такое неполное заселение разрешенных уровней энергии электронами как раз и обусловливает характерные свойства металлов. Электронам, заселяющим орбитали самых верхних заполненных уровней, требуется очень небольшая избыточная энергия, чтобы возбудиться и перейти на орбитали более высоких незанятых уровней. При наличии любого источника возбуждения, как, например, внешнее электрическое поле или приток тепловой энергии, электроны возбуждаются и переходят на прежде незанятые энергетические уровни и таким образом могут свободно перемещаться по всей кристаллической решетке, что и обусловливает высокие электропроводность и теплопроводность металла. [c.361]

Достижения теории молекулярных орбиталей в предсказании свойств многих соединений в основном, а иногда и в возбужденном состоянии возбудили интерес к возможности ее применения в масс-спектрометрии. Следует отметить, что такое применение всегда содержит молчаливо принятые допущения, которые не содержатся в самой теории молекулярных орбиталей. Более подробное рассмотрение этих допущений заставляет с некоторой осторожностью подходить к результатам таких расчетов. Большинство применений теории молекулярных орбиталей начинается с представлений о структуре исследуемой молекулы. В упрощенных вариантах теории, таких, как приближение Хюккеля, предполагается наличие совершенно точной информации о структуре молекулы. В масс-спектрометрии не только плохо определены структуры молекулярных ионов (кроме простейших), но еще хуже обстоит дело с осколочными ионами и промежуточными частицами. Таким образом, всякое применение теории молекулярных орбиталей в масс-спектро-метрии начинается с сомнительного предположения об аналогии между геометрией молекулярного иона и исходной молекулы. Уже были приведены некоторые доказательства неэквивалентности этих структур, и можно почти наверняка утверждать, что геометрия иона отличается от геометрии исходной молекулы. Так, например, прочность и длина связи в метилгалогенидах различна для молекул и для ионов (табл. 4 [15]). По ИК-спектрам карбониевых ионов в растворе было показано, что частоты колебаний существенно отличаются от частот соответствующих молекул [347]. [c.105]

Синцитии имеют и другие особенности например,, в сердце сдвиг потенциала спадает во времени примерно на порядок быстрее, чем в сферической клетке с такими же свойствами мембраны, а значит, гораздо быстрее, чем в кабеле. Все эти особенности синцитиев имеют важное функциональное значение. Так, синцитиальные ткани очень помехоустойчивы . Из-за низкого входного сопротивления один или несколько синапсов, действующих на такую ткань, будут оказывать очень слабый эффект. Если одна клетка сердца заработает вдруг с высокой частотой, то эта взбесившаяся клетка не сможет повлиять на ритм всего сердца она одна не в состоянии возбудить соседние клетки синцития (Нвх мало и мощности одной клетки недостаточно для выработки токов, которые могли бы заметно изменить потенциал соседних клеток). Чтобы существенно повлиять на работу синцитиальной ткани, надо подействовать одновременно на многие клетки синцития, т. е. воздействие должно быть не точечным,, а распределенным. Тогда соседние клетки будут в равных условиях, ток из одной клетки не будет утекать в соседние и эффект будет такой же как при воздействии на изо- [c.200]

Д. Элей (D. D. Eley, Nottingham University) В добавление к моему докладу (см. статью 28) я хотел бы сделать некоторые замечания с целью отметить принципиальную важность явления подвижности It-электронов (обнаруживаемого при изучении полупроводниковых свойств) для понимания причин активности ферментов, например окислительных ферментов, которые содержат простетические группы с конъюгированными и-электронами. Представим себе п атомов X, связанных друг с другом в цепочке длиной а = nd, причем каждый из них обладает одним тг-элек> троном. Из общего числа п энергетических уровней на более низких /2 уровнях будет находиться по два электрона на каждом. Тогда, чтобы образовать две свободные валентности , мы должны, сообщив энергию As, возбудить один электрон следующего или (л/2-1-1)-го уровня. В таком состоянии система может образовать связь с каким-либо новым субстратом, например, в простейшем случае с Нг, причем энергия, необходимая для диссоциации D (Н—Н), будет в этом случае возмещаться энергией образования двух связей (X—Н), т. е. 2Е (X—Н), а общее изменение энергии составит [c.420]

Физические свойства тел в газообразном состоянии, из которых многие открыты и предугаданы Дальтоном, таковы, что они первые возбудили в уме его, равно как и в уме почт всех химиков, идею об отдельных и удаленных одна от другой частичках, которые отталкиваются в газообразном состоянии и притягиваются в жидком и твердом. Желая согласовать эту идею о физическом строении тел с объяснением химических явлений, Дальтон сделал себе такое представление, что эти же самые частички, различное взаимодействие которых обусловливает механические свойства тел в различных состояниях агрегации, и суть именно та, которые, оставаясь неприкосновенными, соединяются или сополагаютсл для образования частичек сложных тел, причем последние при физических действиях относятся совершенно так же, как и частички простых тел. Поэтому тем и другим безразлично он дает название частиц или атомов, нисколько не предвидя возможности того, чтобы атом физический и химический было бы не одно и то же.. . . [c.223]

Особые электрические и магнитные свойства ассоциированной воды должны реализоваться в ее объемных структурах, макрофизические свойства которых обнаружены при криофизических измерениях, измерениях электроосмоса и в процессах электропереноса, то есть при использовании тех методов, которые позволяют разделять структурно-физические состояния системы, отличающиеся знаками своих зарядов или возбудить в связанных состояниях воды кристалло-химические, деформационно-тепловые и другие неустойчивости, развивающиеся за счет запасенной в среде энергии (скрытой теплоты). При этом очевидно, что полученные данные, по макрофизическим свойствам воды в кооперативных системах определяются нелинейными процессами, зависящими от их структурно-физических параметров. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология