Карбониевые ионы спектры

Например, в масс-спектрах алкилбензолов имеется характерный пик при т е 91. Он вызван не бензильным карбониевым ионом, как можно было бы предположить, а еще более устойчивым карбониевым ионом, имеющим такую же формулу (С,Н7) , — ионом тропилия (разд. 10.14). [c.434]

Длина волны, ММН Рис. 31. Спектры карбониевых ионов. [c.69]

Рис. 50. Колебательные спектры карбониевых ионов.

Относительная интенсивность линий карбониевых ионов распределяется следующим образом третичные>вторичные>первичные. Фрагментация углеводородов происходит преимущественно в местах разветвления. Поэтому в молекулах, содержащих боковые звенья, разложение может происходить с освобождением метиловых или этиловых радикалов. Для неразветвленных углеводородов фрагменты могут возникать вследствие последовательного удаления метиленовых групп. В связи с этим в масс-спектре, возникающем вследствие фрагментации изомерных углеводородов, относительные интенсивности различных фрагментов могут значительно отличаться. [c.265]

Другие примеры аналогичных реакций см. [38а]. Идентичность карбониевых ионов, образующихся из фенилированного олефина и ароматического карбинола, доказана совпадением спектров поглощения. [c.174]

Сначала эти авторы измерили спектры карбониевых ионов антрацена и1,2-бензантрацена. [c.183]

Длинноволновые максимумы в спектрах поглощения карбониевых ионов некоторых полициклических углеводородов [c.184]

Максимумы в спектрах карбониевых ионов ароматических углеводородов [c.185]

В смеси ЗЬРй—РЗОзН З-фспил-2-бутилтозилат образует устойчивый раствор, содержащий карбониевый ион. Спектр ЯМР не согласуется с мостиковой структурой, а соответствует 2-фе-нил-2-бутил-катиону [1001, 172]. Хотя этот результат очень интересен, он не может иметь прямого отношения к рассмотренным выше сольволитическим реакциям, поскольку природа растворителя влияет на характер и степень внутримолекулярного рассредоточения заряда. [c.286]

УФ-спектры моноолефинов, адсорбированных на БЮг — А12О3, содержат полосу 300 нм, приписанную аллильным карбониевым ионам [c.56]

Рис. 67. Спектры поглощения триарил-карбониевых ионов, полученных при им-пульоно.м фотолизе (толжи) и в хлорной кислоте (сплошная линия)

Затем карбониевые ионы реагируют с водой или спиртом. Образование и поведение карбониевых ионов регистрируется при помощи импульсного фотолиза. Кинетика гибели карбониевых ионов подчиняется первому порядку. Реакцию проводят в смеси спирт — вода (1 1). Концентрация триарилацетонитролилов 10 моль/л. Для облучения раствора используют светофильтр УФС-1. Регистрируют кинетику гибели триарилкарбониевых ионов при различных длинах волн, определяют константу скорости гибели и строят спектр поглощения. Снимают зависимость кинетики гибели карбониевых ионов от вязкости раствора (в присутствии полиэтиленгликоля) и концентрации хлорной кислоты. [c.194]

Спектры поглощения карбониевых ионов представлены на рис. 6.11. Время жизни карбониевых ионов в данном случае зависит как от ра-р створителя, так и от замести-телей в ароматическом ядре. С увеличением донорной способности заместителя возрастает время жизни карбониевого иона (СНз)2К>ОСНз>СНз>Н. [c.307]

Затем карбониевые ионы реагируют с водой или спиртом, давая продукты реакции. Образование и поведение карбониевых ионов регистрируется с помощью импульсного фотолиза. Спектры карбониевых ионов, полученные импульсным фотолизом, приведены на рис. 6.11. Кинетика гибели карбониевых ионов подчиняется первому порядку. Реакция проводится в смеси спирт—вода (1 1). Концентрация триарилацетонитрилов равна 10 М. Для облучения раствора используют [c.321]

При помощи спектра ядерного магнитного резонанса было установлено, что дейтерий находится только в эндо-2-положешп. Стори считает, что эта реакция восстановления свидетельствует о взаимодействии двойной связи с возникающим при углероде 7 мостиковым карбониевым ионом, и предполагает, что дейтерид алюминия, образуя координационную связь с атомом хлора, вызывает ионизацию, чему способствует наличие двойной связи. [c.27]

Некоторые из рассмотренных путей фрагментации можно обнаружить в масс-спектрах, представленных на рис.. i.lS. Так, в масс-спектре 2-метилбутаналя (рис. 5.13,а) имеется интенсивный пик при m/z 29, которому, как показало изучение с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения, соответствуют два изобарных иона [С Н ] и (НСО] . Основной пик при m/z 57 отвечает вторичному карбониевому иону [СН,]+. Продукт перегруппировки Маклафферти с m/z 58 (образующийся путем переноса первичного атома водорода) представлен менее интенсивным пиком. В масс-спектре пентанона-2 (рис. 5.13,6) имеются пики при m/z 43 и 71, отвечающие двум ацилий-ионам, которые образуются в результате расщепления соседних с карбонильной группой связей С-С. И в этом случае с помощью высокого разрешения показано, что [c.210]

С помощью ультрафиолетовых спектров Лефтин показал, что на поверхности алюмосиликата стабилизируются карбониевые ионы (рис. 13). Спектр, полученный после адсорбции трифенилметана на алюмосиликате, соответствует спектру трифенилме-танола в концентрированной серной кислоте. При действии серной кислоты на указанный карбинол образуется трифенилметил-карбониевый ион. Этот ион стабилизируется и на поверхности алюмосиликата. Ион образуется из трифенилметана, вероятно, в результате реакции отщепления гидрид-иона (см. разд. 6.2.2.). [c.36]

Все эти данные могут быть согласованы с образованием замещенных аллильных (алкенильных) карбониевых ионов. Структуры этого типа можно получить из любого замещенного олефина путем отрыва гидридного иона от атома углерода около двойной связи (а-водород). Поскольку возможно образование олефина путем удаления протона из алкилкарбониевого иона, замещенный алкенильный ион может быть получен из любого предшественника алкильного карбониевого иона, содержащего по крайней мере четыре атома углерода, и, следовательно, спектры их растворов должны быть очень похожи. Выделение двуокиси серы из растворов олефинов в серной кислоте будет сопровождать образование алкенильного карбониевого иона, так как удаление а-водорода из олефина должно включать окислительную атаку серной кислотой, если не точно также, то аналогично тому, как это имело место с третичными углеводородами, а именно [c.90]

В заключение прежде всего отметим, что разграничение трехвалентных карбениевых ионов и пентакоординированных карбониевых ионов, основанное на их прямом наблюдении с помощью, например, ЯМР- и фотоэлектронных спектров, должно положить конец многим, мифам , окружающим органические катионы, и дискуссии о так называемой проблеме классических и неклассических ионов . При определении граничных типов карбокатионов, конечно, необходимо ясно понимать, что имеется возможность существования целого спектра ионов с промежуточной степенью делокализации (или частично неклассической природы), и поэтому строгое отнесение к тому или иному граничному типу является произвольным. Например, в то время как сам норборнил-катион является полностью симметрично делокализованным неклассическим карбониевым. ионом, 2-метилпорборнил-катион обнаруживает лишь частичную делокализацию. Более важно то обстоятельство, что концепция образования пентакоординированных карбониевых ионов за счет участия электронов простых связей в образовании трехцентровой связи в реакции с электрофильными реагентами обещает открыть важную новую область химии. В то время как концепция четырех-валентности атома углерода, очевидно, остается в силе, также достаточно обоснованной представляется концепция о существований для атома углерода общего явления пента-(или тетра) координации Трехвалентные карбениевые ионы играют главную роль в электрофильных реакциях п - и п-доноров, в то время как пентакоординированные карбониевые ионы являются ключевыми промежуточным соединениями для электрофильных реакций а-доноров, то есть простых связей.. [c.280]

Производные трифенилметана. В работе [175] рассматривается адсорбция трифенильных соединений на цеолитах Na-, a-, e- и HY, прошедших предварительную термообработку при 400° С. Путем прогревания декатионированного цеолита Y при 600° С был приготовлен дегидроксилированный образец. Адсорбцию трифенильных соединений проводили при 100° С, спектры регистрировали при комнатной температуре. Взаимодействие цеолитов с трифенилхлор-метаном и трифенилкарбинолом привело к появлению ионов три-фенилкарбония на всех изученных образцах. Эти ионы были идентифицированы по характерной для них полосе поглощения при 1357 см . Полос поглощения колебаний связей С — О — Н или С — С1 в спектре не обнаружено. При адсорбции трифенилхлорметана на декатионированном цеолите Y не наблюдалось появления новой полосы поглощения валентных колебаний ОН-групп при 3635 см . Адсорбция на aY, eY и NaY сопровождается увеличением интенсивности слабых полос поглощения, принадлежащих ОН-группам. Концентрация карбониевых ионов, образующихся на NaY, на 33% ниже концентрации этих ионов на цериевой форме. Карбониевые ионы цеолита из NaY десорбируются легче, чем с Се-формы. [c.270]

Приведем несколько примеров из оригинальных работ. Б спектре ЛМР карбониевого иона 5 при -180° С не удается разделить ме- [c.13]

Беруэлл и сотрудники [135] с помощью инфракрасных спектров и масс-спектроскопического анализа нащли, что изомеризу-ющее действие 96%-ной серной кислоты по отношению к изо-алканам происходит по цепному механизму с образованием карбониевых ионов в результате отщепления гидридных ионов. [c.344]

Следует упомянуть также, что карбониевый ион получается, если к молекуле ароматического углеводорода присоединяется не протон, а алифатический карбониевый ион, например СНз+. Метилирование гексаметилбензола (и других метил бензолов) по Фриделю-Крафтсу дает гептаметилбензониевый ион СвССНз)," [39]. Его спектр очень напоминает спектр иона Св(СНз)вН+ [c.174]

Спектры ионов карбония, получающихся нри взаимодействии бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пафтацена и пирена, а также толуола, мезитилена и гексаэтилбензола с раствором фтористого бора в жидком фтористом водороде, впервые описал Рейд [61] в статье, озаглавленной Ароматический ион карбония . Трудные в экспериментальном отношении измерения выполнены при —78°. Спектры ионов карбония подразделены на две группы с максимумами поглощения в области 4000 и 4800 А. Здесь особенно интересно отметить почти полную идентичность спектра раствора антрацена в системе НР — ВРз со спектром раствора антрацена в безводной серной кислоте [62]. Это является убедительным доказательством того, что в обоих растворах антрацен действительно присутствует в виде карбониевого иона С14НИ. Спектры растворов бензола и толуола близки к теоретически рассчитанным спектрам соответствующих карбониевых ионов [63,64]. [c.182]

Для большого числа карбониевых ионов (в том числе для изомерных ионов с протоном, присоединенным к разным атомам углерода) методом молекулярных орбит вычислено положение полос в абсорбционных спектрах. Вычисленные значения максимумов хорошо согласуются с найденными из опыта. В тех случаях, когда неэквивалентные атомы углерода обладают близким сродством к протону, вычисленные спектры помогали произвести отнесение полосы. Для указанной цели применяли также алкилзамещенные производные соответствующих углеводородов. Введение алкильной группы мало изменяет спектр но очень сильно повышает сродство к протону атома углерода (какого именно, зависит от положения алкильной группы). Например, в 1,2-бензантрацене атомы углерода в положениях 9 [c.185]

Измерены ультрафиолетовые спектры растворов 1,1-дифе-нилэтилена, трифенилэтилена и антрацена в безводной серной кислоте. Измерения приведены к условиям, при которых необратимые процессы исключаются. Все спектры резко отличаются от спектров растворов тех же веществ в инертном растворителе и сходны между собой (максимумы поглощения находятся в области 305—315 и 425—435 тец). Это объясняется близким строением карбониевых ионов, как видно из следующих формул [c.193]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбониевые ионы спектры: [c.219] [c.194] [c.392] [c.196] [c.85] [c.89] [c.95] [c.263] [c.266] [c.266] [c.51] [c.70] [c.76] [c.84] [c.106] [c.50] [c.155] [c.164] [c.303] [c.170] [c.175] [c.185] [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология