Неупорядоченное распределение частиц

С особенностями жидкого состояния (большая плотность, сильные молекулярные взаимодействия и одновременно отсутствие правильной структуры) связаны трудности построения статистической теории жидкостей. Для газов и кристаллов имеются простые модели, соответствующие предельным случаям идеального газа и идеального кристалла. Идеальный газ, или совокупность практически невзаимодействующих частиц, соответствует бесконечно малой плотности системы и полной неупорядоченности в распределении частиц. Идеальный кристалл — система с большой плотностью и полностью упорядоченной периодической структурой. Обе модели сравнительно легко описываются статистически. Теория реальных газов и реальных кристаллов состоит в разработке методов, позволяющих оценить отклонения свойств реальных систем от свойств идеальных моделей, исходя из конкретных особенностей межмолекулярных взаимодействий в системе. Для жидкости, в силу отмеченных выше особенностей, не существует общей сравнительно простой и в то же время достаточно оправданной модели, на основе которой можно было бы строить теорию. Свойства жидкостей в значительной степени более индивидуальны, чем свойства газов и твердых тел. [c.356]

Согласно принятой модели изменение энтропии при образовании раствора обусловлено исключительно изменением числа способов распределения частиц по узлам. Для определения энтропии смешения из выражения (XIV. 117) следует вычесть аналогичные вклады в энтропию чистых веществ. Для чистого растворителя этот вклад нулевой (И 1) для полимера он может быть различным в зависимости от того, находится полимер в кристаллическом, полностью упорядоченном состоянии (цепи строго ориентированы в решетке) или в аморфном, неупорядоченном. Для кристаллического полимера [c.428]

Отсутствие максимума при 8 А на кривых функции распределения частиц, а также более низкая скорость выгорания неупорядоченного углерода и преимущественный обгар пакетов углеродных слоев по плоскостям (002) позволяют предположить, что в карбонизованной сахарозе межатомные связи неупорядоченного углерода более прочные, чем в карбонизованных ископаемых углях. [c.55]

Формула (3.11) показывает, что полная функция формы линии F (Я) для образца с неупорядоченной ориентацией парамагнитных частиц может быть синтезирована в виде суперпозиции экспериментальных спектров ЭПР монокристалла, снятых при разных ориентациях. Оставляя в стороне чисто технические сложности такой задачи, заметим, что это оправдано для поликристаллических матриц и позволяет дать более адекватное представление спектра ЭПР поликристалла. Однако такой подход оказывается не вполне корректным для спектров ЭПР тех же частиц в стеклообразной матрице, поскольку наблюдаемое уширение отдельных спектральных линий в монокристалле часто обусловлено несовершенством кристалла н соответственно наличием некоторой дисперсии ориентационного распределения частиц в кристалле. Кро- [c.67]

Почему в природе отсутствует строгая однородность состава тел И случайная ли это игра природы, или мы сталкиваемся тут со всеобъемлющей закономерностью Весь человеческий опыт свидетельствует, что безусловно верно второе. Первопричина этой закономерности в том, что хаотичность, неупорядоченность движения и распределения частиц более вероятна, чем упорядоченность. [c.7]

В газообразном состоянии энергия межмолекулярного взаимодействия меньше энергии теплового движения, вследствие чего наблюдается неупорядоченность, т. е. случайное распределение его частиц. Длина свободного пробега между столкновениями очень большая по сравнению с собственным размером молекулы. [c.134]

Твердые растворы замещения. Образуются замещением одних частиц в узлах кристаллической решетки растворителя другими, принадлежащими растворенному веществу. Твердые растворы замещения могут быть либо неупорядоченными со статическим распределением атомов в решетке, либо частично или полностью упорядоченными с определенным расположением атомов разного сорта относительно друг друга. [c.221]

Если поверх концентрированного раствора какого-либо вещества, помещенного в цилиндрический сосуд, осторожно налить, избегая перемешивания, слой более разбавленного раствора или растворителя, то через некоторое время концентрации растворенного вешества в любой части раствора сравняются. Такое постепенное выравнивание концентрации объясняется стремлением частиц обоих компонентов раствора — растворителя и растворенного вещества — к равномерному распределению по всему объему раствора. При этом частицы, проявляя общую тенденцию к увеличению неупорядоченности, движутся от места с большей концентрацией к месту с меньшей концентрацией частицы растворенного вещества проникают в среду частиц растворителя, а частицы растворителя — в среду растворенного вещества. Это явление, обусловленное тепловым движением молекул, называется диффузией. [c.200]

Теории таких случайных графов посвящены работы [29, 30]. В них строится вероятностная мера на множестве всех корневых неупорядоченных подграфов, составленных случайным образом из некоторого базисного набора подграфов небольшого размера. При таком случайном составлении каждое из нескольких возможных продолжений подграфа выбирается с вероятностью, пропорциональной доле появляющихся при этом новых базисных подграфов. Например, при выборе в качестве базисных корневых подграфов (рис. 1.14, а, б), отвечающих вершинам разного рода, к разорванной связи (рис. 1.14, а) может быть добавлен один из корневых подграфов (рис. 1.14, б). Вероятности образующихся случайных подграфов (рис. 1.14, в), согласно алгоритму [29, 30], должны быть пропорциональны относительным долям добавляемых частей. Повторяя такую процедуру несколько раз, можно получить вероятность подграфа любого размера. Однако при этом на каждом шаге приходится перебирать все возможные продолжения, так что практическое применение алгоритма для достаточно больших подграфов затруднено. Перечисленную задачу удается полностью решить лишь для полных молекулярных графов (таких как верхний на рис. 1.14, в). Получающееся при этом выражение [29] для концентраций различных 1-меров можно привести к виду, полученному позднее [31] методом перечисления корневых деревьев с заданным распределением родов вершин. Эквивалентный результат дает разложение по степеням счетчиков п. ф. (1.19) ветвящегося процесса. Это не удивительно, поскольку случайное продолжение подграфа (см. рис. 1.14) можно рассматривать как элементарный акт размножения частиц ветвящегося процесса. Теория этих процессов позволяет выделять [c.165]

Свертывание белковой цепи не может быть объектом рассмотрения классической равновесной термодинамики, поскольку последняя оперирует только усредненными характеристиками стохастических систем, обратимыми флуктуациями и функциями состояния, а поэтому ограничена изучением макроскопических систем с чисто статистическим, полностью неупорядоченным движением микроскопических частиц, взаимодействующих неспецифическим образом только в момент упругих соударений. Равновесная термодинамика в состоянии анализировать коллективное поведение множества частиц, не вдаваясь при этом в детали их внутреннего строения и не конкретизируя механизм равновесного процесса. Особенно важно отметить то обстоятельство, что для классической термодинамики все случайные флуктуации системы неустойчивы, обратимы и, следовательно, не могут оказывать заметного, а тем более конструктивного, воздействия на протекающие процессы. Все явления, самопроизвольно протекающие в изолированной системе, направлены, согласно термодинамике равновесных процессов, на достижение однородной системы во всех возможных отношениях. Сборка белка не отвечает основным положениям классической статистической физики эргодической гипотезе и Н-теореме Больцмана, принципу Больцмана о мультипликативности термодинамической вероятности и закону о равномерном распределении энергии по всем степеням свободы. Следование системой больцмановскому распределению вероятностей и больцмановскому принципу порядка, не содержащих механизма структурообразования из беспорядка, исключает саму возможность спонтанной сборки трехмерной структуры белка. Кроме того, невозможен перебор всех равноценных с точки зрения равновесной термодинамики и статистической физики конформационных вариантов. Даже у низкомолекулярных белков (менее 100 аминокислотных остатков в цепи) он занял бы не менее лет. В действительности же продолжительность процесса исчисляется секундами. Величина порядка 10 ° лет может служить своеобразной количественной мерой удаленности предложенных в литературе равновесных термодинамических моделей от реального механизма свертывания природной аминокислотной последовательности. [c.90]

В конденсатах с упорядоченной структурой суммарный объем пор складывается из объема пор, заключенного между глобулами и между частицами. Из интегральных кривых распределения объема пор по размерам в этих конденсатах трудно определить объем пор, заключенный между глобулами. Если принять, что этот объем примерно равен предельному сорбционному объему бензола (0,Зч-0,4 см /см ), то с помощью интерполяционной кривой, приведенной в работе Карнаухова, найдем, что число контактов между глобулами равно 7—8. В конденсатах с неупорядоченной структурой большая суммарная пористость соответствует числу контактов менее 3, что характерно для структуры цепочечного типа. [c.67]

Агрегатный режим представляется более сложным, неупорядоченным. Этому режиму свойственна чрезвычайная неоднородность распределения пустот и агрегатов твердых частиц в объеме, нестабильность их формы и движения. Образование и разрушение пустот сложно, поэтому в сравнении с пузырчатым режимом здесь необходимы иные характеристики. В качестве таковых предложены [33] поверхность, разделяющая плотную часть слоя и пустоты, или поверхность контакта фаз (ПКФ) доля [c.20]

Простую физическую модель процессов переноса можно построить, рассмотрев два соседних слоя газа в системе (рис. 5.1). Если существует градиент dq/dz некоторого физического параметра q в направлении г, то для молекул, имеющих координату z, средняя величина этого параметра будет равна q, а для молекул с координатой z + dz средняя величина этого параметра будет равна q -Н (dq/dz) dz. Движение молекул является абсолютно неупорядоченным (молекулярный хаос). Их распределение по наиболее вероятным скоростям дается распределением Максвелла-Больцмана, которое устанавливает распределение молекул газа по координатам и скоростям при наличии произвольного потенциального силового поля. Согласно последнему число частиц со скоростями в интервале Аи равно N(l )Ai ос ехр (-v /kT)Av [c.65]

И наконец, нужно указать на самую грубую форму дефектов в кристаллах-трехмерную неупорядоченность. Ее примерами являются поры и полости, встречающиеся в чугунных болванках, а также микро-и макроскопические включения частиц самых разнообразных чужеродных веществ. Более или менее регулярная трехмерная неупорядоченность возникает в структуре многофазных сплавов металлов. В связи с особым, подчас очень сложным равновесным распределением составных частей сплава между жидкой и твердой фазами, зерна кристаллов иногда различаются по составу. Такие структуры используются для модификации свойств применяемых материалов, поскольку трехмерные дефекты оказывают большое сопротивление перемещению дислокаций и увеличивают прочность материала. [c.66]

Диффузия — это процесс переноса вещества из одной части системы в другую, обусловленный тепловым движением частиц, молекул, атомов, ионов и т. д. Диффузия универсальна она протекает как в индивидуальном веществе, так и в любой смеси веществ независимо от вж агрегатных состояний. В первом случае процесс называется самодиффузией, во втором вваимодиффузией или просто диффузией. Тепловое движение атомов и молекул хаотично. Поэпшу в индивидуальном веществе диффузия беспорядочно переносит частицы Ж8 одного места в другое. Однако, если имеется система жз двух или более веществ, причем концентрации в разных точках неодинаковы, то возникают направленные диффузионные потоки, стремящиеся выравнять концентрации. Такая система посредством диффузии переходит в состояние термодинамического равновесия, отвечающего максимально неупорядоченному распределению частиц, т. е. равенству концентраций каждого из компонентов в любой части системы. Следовательно, диффузия является самопроизвольным и необратимым процессом. [c.17]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Первое предположение означает, что огромное число мельчайших кристаллических островков (они получили название сиботоксиче-ских групп) разделены областями беспорядочного расположения частиц. Эти группы не имеют резких границ, плавно переходя в области неупорядоченного расположения частиц они перемещаются и не только непрерывно утрачивают одни частицы и пополняются другими, но могут разрушаться и создаваться вновь. Как в газе, они перемещаются по объему как в кристаллах, колеблются около положения равновесия. Нагревание сокращает время оседлой жизни сибо-таксических групп, охлаждение приводит к противоположному результату. Таким образом, представление о жидкости формируется на основании результатов синтеза представлений о газах и кристаллах — сочетания закономерного расположения молекул в небольших объемах с неупорядоченным распределением во всем объеме. [c.278]

По характеру распределения компонентов пластмассы можно разделить на слоистые материалы, волокнонаполненные материалы, матричные и статистические смеси. В матричной смеси полимер образует непрерывную среду (матрицу), в которой дискретно распределены не контактирующие между собой включения, причем две фазы смеси не равноправны. Статистические смеси характеризуются неупорядоченным распределением полимера и наполнителя. В статистической смеси обе фазы равноправны. Форма частиц наполнителя может быть различной сферы, цилиндры (волокна), пластинки и т. д. Общие формулы для расчета диэлектрической проницаемости смесей имеют вид [4, с. 173] [c.118]

Энтропия пропорциональна степени неупорядоченности в распределении частиц. Отсюда можно сделать вывод, что необходимость приписывать энтропии величину большую, чем это вытекает из теории свободного объема , есть следствие слишком большой упорядоченнссти частиц в квазикристаллической модели жидкости, положенной в основу. этой теории. [c.181]

Физическое строение жидкостей и стекол характеризуется статистической неупорядоченностью, в которой находятся атомы, молекулы или более сложные комплексы и сверхмолекулы . Это состояние неупорядоченности противопоставляется упорядоченной структуре кристаллических силикатов, установленной рентгенографическими методами. Дифракция в трехмерных структурах с дискретными максимумами интерференции, подчиняющаяся основным уравнениям Лауэ и Брегга, в хаотических фазах не наблюдается. Теорию дифракционных явлений в этих фазах можно развить при помощи статистических методов и дать уравнения для интенсивности дифрагированных лучей. Выводы этих уравнений, основанные на вычислении характеристических функций распределения изотропных фаз, были сделаны Цернике и Принсом для газов и жидкостей, которые рассматриваются ими как конденсированные газы. В основу выводов положено допущение, согласно которому интенсивность дифракции монохроматических рентгеновских лучей, исходящих от материальных частиц 1(з) под углом ф определяется дисперсионной функцией g(r), которая представляет собой функцию вероятности распределения частиц на сферах с радиусом г. [c.167]

Интенсивность /o(s) отвечает идеальнЬму случаю полностью неупорядоченного распределения, в котором отсутствует взаимодействие частиц. В этом слу- [c.167]

Поступая в очередной опорожненный ковш стремительный поток суспензии бурно и неупорядоченно растекается по свободной поверхности фильтрующей перегородки и постепенно заполняет его. При этом чем больше поверхность ковша, тем больше пост шающая в него порция суспензии и тем резче выражена стремительность растекающихся по нему потоков. Наполнение ковша суспензией начинается тогда, как только передняя, продольная стенка подвияшого ковша пересечет ниспадающий питающий поток. Начиная поступать в головную по ходу часть ковша, первые порции суспензии отлагают здесь наиболее крупные частицы осадка. Местное осаждение твердой фазы сопровождается опережающим растеканием жидкости по ковшу. Верхние слои поступившей пульпы частично устремляются назад и растекаются по еще оголенной поверхности хвостовой части ковша, занося и засоряя фильтроткань более мелкими частицами твердой фазы. На эти слои постепенно ложится осадок вновь поступающей пульпы. Это продолжается до полного покрытия фильтроткани жидкой фазой суспензии. Далее, по мере движения ковша, приближения задней стенки к питающей струе и возрастающего наполнения ковша, растекание пульпы, особенно жидкой ее фазы, резко изменяется в противополояшом направлении. Такой характер заполнения и неупорядоченного распределения твердой фазы создает условия формирования неоднородной структуры осадка, у которого крупные и мелкие частицы беспорядочно перемешаны в слое, что, [c.279]

Исследование окисленных продуктов переходных углей методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами показывает, что интенсивность рассеяния значительно увеличивается с обгаром (рис. 8). Увеличение интенсивности рассеяния с уменьшением плотности образцов свидетельствует о том, что малоугловое рассеяние обусловлено норами, а не частицами [5]. На кривых функции распределения частиц (рис. 9 и 10) для всех карбонизованных углей наблюдаются суш ественные изменения микропористой структуры, выражаюш иеся в изменении положения и высоты максимумов. Первый четкий максимум наблюдается на расстоянии 3,44—3,6 А, соответствуя межслоевому расстоянию. Положение его не изменяется с обгаром, высота значительно увеличивается у карбонизованных продуктов ископаемых углей, менее заметное увеличение наблюдается у карбонизованной сахарозы. С увеличением обгара увеличивается доля слоев, унакованных в параллельные блоки. Нарушение четкости максимума при больших обгарах происходит в результате возникновения большого числа пор диаметром около 8 А. Возникнув у карбонизованных углей, интенсивность максимума при 8 А увеличивается при малых и средних обгарах, при высоких обгарах максимум размывается и сливается с соседними. Наличие максимума при 8 А позволяет предположить, что в исходном и карбонизованном материалах существуют объемы между углеродными пакетами с линейными размерами, равными — 8 А, занятые неупорядоченным углеродом. По мере удаления неупорядоченного углерода в процессе взаимодействия с газообразными окислителями образуются поры соответствующего диаметра. Разность электронных плотностей между углеродными слоями и порами значительно превышает разность электронных плотностей между углеродными [c.52]

Параллельные исследования структуры углей двумя различными рентгеновскими методами подтверждают и дополняют друг друга. Постоянное значение межслоевого расстояния ооа.) полученное из положения линии (002), совпадает с положением первого максимума на кривой функции распределения частиц. Увеличение интенсивности первого максимума на кривой функции распределения частиц с обгаром указывает на возрастание доли углеродных слоев, упакованных в блоки. Тот же результат был получен из определения изменений доли ароматической структуры методом атомного распределения. Наиболее интенсивное удаление неупорядоченного углерода, одиночных слоев и более мелких пакетов углеродных слоев в процессе окисления приводит к тому, что в структуре угля увеличивается доля углеродных слоев, унакованных в блоки. У коксов ископаемых углей этот эффект выражается в некотором увеличении средних размеров что явно подтверждает последнее положение. У сахарного кокса наблюдается уменьшение средних размеров (см. рис. 6), что указывает на уменьшение среднего числа углеродных слоев в каждом пакете. Максимум при / =3,6 А на кривой функции распределения частиц при этом несколько увеличивается. Такое кажущ,ееся противоречие результатов двух методов можно объяснить тем, что несмотря на явное уменьшение числа слоев в углеродных пакетах, тем не менее доля углеродных слоев, упакованных в блоки, уве-.личивается за счет преимуш ественного удаления неупорядоченного углерода. Увеличение первого максимума на кривой распределения частиц у карбонизованной сахарозы гораздо менее интенсивно, чем у углей тощего и слабоспекающегося. Отсюда следует, что возрастание доли слоев, унакованных в блоки, у сахарного кокса меньше, чем у ископаемых углей. Этот вывод согласуется с результатами изменения доли ароматического углерода, полученными из кривой атомного распределения (см. рис. 7). [c.54]

Таким образом, процесс смешения термопластов—это создание в материале деформации сдвига, в результате которой происходит преоГразование первоначального упорядоченного распределения ингредиентов в случайное неупорядоченное распределение. Мера этой неупорядоченности определяется при помощи какой-нибудь шкалы сравнений. Кроме того, смешение обычно усложняется возникновением сил взаимодействия между частицами ингредиентов. Поэтому наряду с процессом деформации необходимо рассматривать и возникающие при этом напряжения. [c.457]

Термодинамические свойства расплавленных систем дигалогенидов тяжелых металлов с галогенидами щелочных металлов изменяются в широких пределах, что позволяет установить природу взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Большую пользу в этом аспекте приносит введенйе понятия термодинамической активности. Термодинамические системы могут быть описаны как идеальные , регулярные (энтропия растворов первых двух типов определяется концентрацией) и комплексные . В идеальных смесях, по определению, нет заметного взаимодействия между растворенным веществом и растворителем распределение частиц в них может быть полностью неупорядоченным (если предполагается соответствие закону Рауля) или может создавать квазирешетку с катионной и анионной полурешетками, расположенными одна в другой (если предполагается идеальность раствора по Темкину) 11 . Ионная природа расплавов подтверждает последний критерий идеальности. Следует отметить, что для бинарных систем типа МХа—АХ экспериментально определенные активности соответствуют идеальной модели. [c.359]

Имеется явный параллелизм между переходом от упорядоченного к неупорядоченному распределению атомов в бинарных сплавах и явлением плавления. В твердом (кристаллическом) состоянии имеет место полная упорядоченность в распределении частиц, в то время как в жидкости они преимущественно неупорядо-чены, хотя есть указание на существование упорядоченности ближнего порядка даже в жидкостях. Поэтому представляет интерес выяснить возможность применения метода исследования перехода от упорядоченного к беспорядочному распределению, использованного при изучении бинарных сплавов, содержащих два компонента, при изучении плавления, где мы имеем деЛо только с одним компонентом. В этом направлении значительные [c.600]

Основываясь на наших исследованиях соединенш фосфора, мы развили представления Флори о перестройке, включая изменение функциональности данной структурной единицы во время процесса перестройки [76, 117]. Таким образом, две бифункциональные срединные группы можно рассматривать как реагирующие вместе с образованием монофункциональной концевой группы и трифункциональной разветвленной группы [см. уравнение (1), стр. 34]. Такой обмен функциональностями через реакции внутреннего обмена лигандов может быть обработан статистически, и полученные комбинации структурных единиц можно затем подвергать дальнейшей статистической классификации в молекулы. Кривые распределения частиц по размерам для нескольких полностью неупорядоченных систем, включая перестройку молекул, образующих гомогенную жидкую фазу, показаны на рис. 3. Вычисления, приведенные на этом графике, выполнены с помощью электронной вычислительной машины 1ВМ-704 [125], запрограммированной так, чтобы получить решение для случая соединения чисто полифосфорильного типа, пре- [c.32]

Общая 1рактовка Ф. п. П рода предложена Л. Д. Ландау в 1937. Выше точки перехода система, как правило, обладает более высокой симметрией, чем ниже точки перехода, поэтому Ф. п. П рода трактуется как точка изменения симметрии. Напр., в ферромагнетике выше точки Кюри направления спиновых магн. моментов частиц распределены хаотически, пвэтому одновременное вращение всех спинов вокруг одной и той же оси на одинаковый угол не меняет физ. св-в системы. Ниже точки перехода спины имеют преш. еств. ориентацию, и совместный их поворот в указном выше смысле изменяет направление магн. момента системы. В двухкомпонентном сплаве, атомы к-рого А и В расположены в узлах простой кубич. кристаллич. решетки, неупорядоченное состояние характеризуется хаотич. распределением А и В по узлам решетки, так что сдвиг решетки на один период не меняет св-в. Ниже точки перехода атомы сгшша располагаются упорядоченно . ..АВАВ... Сдвиг такой решетки на период приводит к замене всех атомов А на В и наоборот. Т. обр., симметрия решетки уменьшается, т. к. подрешетки, образуемые атомами А и В, становятся неэквивалентными. [c.56]

Когда сплошная фаза фильтруется через слой дисперсного материала, некоторые струйки сплошной среды могут затормаживаться при их взаимодействии с частицами слоя, а другие элементы потока могут проходить через зазоры между частп-цамн относительно быстро, что приводит к дополнительному расширению кривой плотности распределения р(т). При движении через массообменный аппарат потока дисперсной фазы происходит процесс случайного взаимодействия и перемещения отдельных частиц или пакетов частиц, что также приводит к различным временам пребывания тех или иных порций дисперсного материала. Статистически неупорядоченный характер перемещения частиц по аналогии с процессом турбулентной диффузии в потоке сплошной среды позволяет полагать и здесь механизм случайного перемещения частиц квазидиффузионным. [c.73]

ДИФФУЗИЯ (лат. <11 Гиз1о — распространение, растекание) — в общем случае самопроизвольное перемещение атомов или молекул (молекулярная Д.) или микроскопических частиц (броуновское движение) в газах, жидкостях или твердых телах. Явление Д.— прямое следствие теплового движения атомов системы. При постоянной т-ре в отсутствие разности хим. нотенциалов в пределах системы диффузионное перемещение осуществляется неупорядоченно (са-модиффузия). Разность хим. нотенциалов может определить паправление преимущественного перемещения, т. е. направленный диффузионный поток. В изотермических условиях разность хим. потенциалов может быть обусловлена неоднородностью распределения концентрации компонентов системы, а в твердых телах — градиентом упругих напряжений, наличием дефектов в кристаллах и др. Диффузионный поток в двухкомпонентной системе, обусловленный разностью концентрации компонентов, описывается законами Фика. 1-й закон имеет вид [c.385]

Только что изложенное представление о свободном радикале, заключенном в клетку из молекул растворителя, положено Франком и Рабиновичем [2] в основу выдвинутого ими принципа первичной рекомбинации. С кинетической точки зрения значение этого принципа состоит в том, что, согласно этому взгляду, распределение свободных радикалов или атомов в растворе (подвергнутом действию света) не является полностью неупорядоченным, так как частицы, образующиеся при диссоциации молекул, имеют тенденцию группироваться более или менее тесно др)П с другом, в отличие от того, что должно было бы иметь место при беспорядочном распределении по закону случая. Таким образом, кроме нормальной вероятности рекомбинации, определяющейся законом действия масс, должна иметься дополнительная вероятность первичной рекомбинации двух частиц, входивших до диссоциации в состав одной и той же молекулы . [c.295]

Дальнейшее снижение четкости этого понятия становится необходимым, когда один и тот же вид кристаллов наблюдается в форме нескольких гомеотипных модификаций. Так как последние переходят друг в друга без нарушения кристаллической взаимозависимости, то мы должны обозначать гомеотипные модификации лишь как подвиды, даже в тех случаях, когда превращение в последний момент происходит скачкообразно, прерывно. Сюда относятся, например, высоко- и низкотемпературные модификации, как тригонально- и гексагонально-энантиоморфный кварц, а у смешанных кристаллов — также состояния с различным распределением равноценных частиц при том же структурном типе. Эти состояния, с одной стороны, заканчиваются максимально упорядоченной и сравнительно высокосимметричной схемой распределения, а с другой стороны— совершенно неупорядоченной схемой, никак не связанной с симметрией решетки. К упорядоченной схеме распределения можно отнести, например, структуру р-латуни, показанную на рис. 199 справа. Упорядоченная схема может наблюдаться как на небольшом участке, так и во всей области, что обусловливает возможность очень значительных колебаний. Тем не менее по мере приближения к простым стехиометрическим соотношениям наблюдается сравнительно резкий практически прерывный переход от упорядоченных распределений к неупорядоченным. Само собой разумеется, что необходимой предпосылкой для таких перегруппировок является наличие реакционной способности в твердой фазе, наличие диффузии и обмена атомов местами это сохраняет свою силу и в том случае, когда при поступлении. вещества извне и обмене изменяется и химизм. Действительно, в последнее время было доказано, что эта реакционная способность в твердой фазе может играть большую роль (работы Гедвалла, Иоста, Яндера и др.). На этом основаны и различные процессы старения и облагораживания путем соответствующей обработки, например отпуска. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология