Углеводороды полициклические длина связей

Полученные данные очень противоречивы и не дают возможности сделать общие выводы о зависимости скорости гидрирования полициклических ароматических углеводородов от длины и кратности их связей. [c.152]

Процесс деасфальтизации основан на различной растворимости компонентов масляного сырья в жидком пропане. Наименее растворимы в пропане смолы и особенно асфальтены. При температурах близких к критической температуре (96,8 °С) растворимость составных частей масляного сырья уменьшается. Это связано с тем, что с приближением температуры раствора к области критического состояния данного растворителя резко снижается его плотность, что приводит к увеличению мольного объема. Растворимость углеводородов масляного сырья в пропане в области повышенных температур (75-90 °С) уменьшается с увеличением их плотности и молекулярной массы. Смолы и особенно асфальтены — наименее растворимые в жидком пропане компоненты сырья (на этом основано использование пропана как деасфальтирующего растворителя). При дальнейшем повышении температуры выделяются высокомолекулярные углеводороды полициклического строения, а в растворе остаются в основном моноциклические углеводороды с длинными алкильными цепями. [c.688]

В нефти и продуктах ее перегонки находятся соединения, содержащие кислород и серу вместе. Это—нейтральные смолы, асфальтены и асфальтогеновые кислоты, часто встречающиеся в значительных количествах в высококипящих дестиллатах и остатках. Они принадлежат к высшим полициклическим соединениям с короткими боковыми цепями. Согласно Маркуссону [81] атомы кислорода и серы в этих соединениях находятся в мостиках , т. е. в середине циклов, и связывают атомы углерода в циклы. Содержание кислорода в нейтральных смолах и асфальтах достигает 5— 10% и содержание серы 0,5—5%. При гидрогенизации нефтяных продуктов смолы и асфальтены превращаются в углеводороды, а находящиеся в них кислород и сера дают воду и сероводород. С другой стороны, нейтральные смолы и асфальтены могут быть получены из высокомолекулярных полициклических углеводородов путем окисления. Эти реакции показывают, что имеется очень тесная связь между полициклическими углеводородами и нейтральными смолами и асфальтенами. Нужно упомянуть, что в результате окисления парафиновых углеводородов или длинных парафиновых боковых цепей получаются преимущественно кислоты, тогда как нейтральные смолы образуются в результате окисления ароматических углеводородов. [c.98]

Эта промежуточная по длине углерод-углеродная связь (между двойной и ординарной), наблюдаемая в полициклических углеводородах, может быть представлена как простая связь с некоторой долей двоесвязности, выраженной в процентах. Тогда длину связи i можно вычислить из следующего уравнения [c.126]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

ДЛИНА УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДАХ [c.125]

Наиболее важным методом определения длины углерод-углеродных связей в полициклических углеводородах является рентгеноструктурный анализ. Для бензола с помощью этого метода было показано что длина стороны шестиугольника равна 1,392 А. Если же бензол рассматривать как результат наложения двух кекулевских [c.125]

Из таблицы 5 следует, что нафтеновые углеводороды являются основной составляющей масляных фракций. На основании данных масс-спектроскопии установлено, что в масляных фракциях могут содержаться производные циклопентана и циклогексана, экранированные боковыми цепями различной длины и строения. Предполагается, что содержание пятичленных нафтеновых углеводородов превышает в два раза содержание шестичленных нафтенов, однако это предположение не подтверждено данными ИК-спектроскопии. Фактически до сих пор нет достоверных сведений о структуре пятичленных нафтеновых углеводородов. Производные циклогексана исследованы более подробно. Большой вклад в изучение состава масляных фракций внесли сотрудники ГрозНИИ. Ими установлен факт присутствия нафтеновых, выявлена связь между структурой, молярной массой и природой нефти, из которой выделены нафтены. Так, в масляных фракциях легких парафинистых нефтей нафтеновые углеводороды представлены моно- и бициклическими структурами, в то время как масляные фракции тяжелых смолистых нефтей содержат полициклические нафтеновые углеводороды. [c.15]

Исследования связи между характером вязкостно-температурной зависимости как индивидуальных углеводородов, так и фракций нефтяных масел и их химической природой и структурой, проводившиеся в течение ряда лет многими исследователями, позволяют обобщить основные положения этой связи [15 —18]. Наихудшей вязкостно-температурной зависимостью обладают находящиеся в нефтях и в некоторых нефтяных продуктах высокомолекулярные асфальто-смолистые вещества, а также полицикли-ческие углеводороды, особенно полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Наилучшей вяз-костно-температурной зависимостью обладают углеводороды, имеющие длинную алифатическую цепь, в частности алкиларома-тические и алкилпафтеновые углеводороды. Увеличение числа, боковых цепей, а также их разветвление ухудшают вязкостнотемпературную характеристику углеводородов. [c.14]

Явлением ассоциации молекул, а также выделением твердой фазы объясняется отклонение вязкости смазочных масел от закона Бачинского и от ряда предложенных формул, характеризующих, связь между вязкостью и температурой. Склонностью к ассоциации могут обладать полициклические ароматиче-сйие и нафтеново-ароматические углеводороды, в которых ароматические ядра не экранированы длинными парафиновыми боковыми цепями. В маслах, содержащих по преимуществу такие углеводороды, вязкость с понижением температуры будет интенсивно повышаться и, наоборот, при повышенных температурах значительно понижаться. В тех случаях, когда масла составлены из малоцикли-чески нафтеновых и ароматических углеводородов с длинными парафиновыми цепями, такие масла более будут отвечать требованиям жидкости, в которой величина внутреннего трения изменяется закономерно в зависимости от температуры. [c.123]

Можно считать общепризнанным, что хорошим сырьем являются высокоароматизированные дистилляты, содержащие би-, три- и полициклические ароматические углеводороды, лишенные длинных парафиновых боковых цепей [28, 29]. Менее желательны полициклические углеводороды, содержащие смешанные ароматические и нафтеновые циклы. Весьма благоприятными являются ароматические циклы, имеющие в коротких боковых цепях ненасыщенные связи [28, 30, 34, 35]. [c.29]

Ингибирующее действие низкомолекулярных соединений с системой сопряженных связей изучено на примере ряда полициклических ароматических аценовых углеводородов , различающихся длиной сопряжения. Основные закономерности, определяющие ингибирующую активность полисопряженных систем в условиях термического окисления, установлены на примере окисления церезина (смесь высококи-пящих н-парафиновых углеводородов). Эффективность ингибиторов оценивалась по величине индукционных периодов в присутствии стабилизирующих добавок. [c.248]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Исследования Хиббарда показали, что в газойлевой фракции некоторых исследованных нефтей находились ароматические углеводороды с 2—3 группами СНз при 3—4 СНг -группах, откуда следует, что сами цепи были не длиннее этила. Чарлет, Ланио и другие исследователи также нашли, что наибольшее число С-ато-мов в боковых цепях характерно для гомологов бензола (от 3 до 12 в сумме всех цепей), тогда как с кольцом нафталина связано н более 2—7 атомов углерода и в полициклических ароматических углеводородах от С1 до С4. [c.122]

Бензол СбНб—простейший из огромного количества высоконенасыщенных циклических или полициклических углеводородов, химическое поведение которого отлично от поведения алкенов и носит название ароматичность . Строение бензола долгое время оставалось загадкой, которая сегодня полностью разрешена. Физические методы исследования (например, рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола) показали, что молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник, образованный атомами углерода, каждый из которых связан с атомом водорода. Длины всех связей С—С в этой структуре равны. Симметричность молекулы бензола согласуется со многими исследованиями, где была установлена полная химическая эквивалентность всех атомов углерода (иными словами, для монозамещенных производных бензола не наблюдается изомерия положения заместителя). [c.47]

В связи с изложенным следует рассмотреть существующие противоречия по вопросу о носителях вязкости масляных фракций. Если мы обратимся к дан ным, полученным Вильсоном, Дэнексом и др., то следует прежде всего обратить внимание на то обстоятельство, что так называемые ароматические углеводороды, на характеристике которых указанные исследователи делали заключения о носителях вязкости, выделялись ими из масляных фракций при помЬщи селективных растворителей. Как показали исследования, селективные растворители, при соответствующих температурных условиях, способны извлекать из масел в, первую очередь полициклические-углеводороды с короткими боковыми цепями. Иными словами, селективные растворители извлекают из данной технологической фракции углеводороды, обладающие наиболее высокими значениями вязкости и низким значением индекса вязкости. Эти углеводороды могут быть ароматического, нафтенового ряда, а также нафтеново-ароматические уг-.теводороды. После этого в масле в качестве основной массы углеводородов остаются нафтеновые, ароматические и нафтеново-ароматические с длинными боковыми парафиновыми цепями.. [c.122]

Исследования полициклических насыш енных углеводородов состава Сд, и выше, имеюш,их углеродный скелет распространенных в природе веш,еств — стет роидов и тритерпеноидов, занимают сейчас центральное место в работах по геохимии нефти и других каустобиолитов. Благодаря явной связи с биологическими продуктами углеводороды эти получили название биологические метки , или хемофоссилии (химические ископаемые). Тетрациклоалканы состава С27—Сзо принадлежат к стеранам, а пентациклоалканы, содержащие от 27 до 35 атомов углерода, относятся к тритерпанам ряда гопана, имеющим одинако вую полициклическую структуру с главным представителем всего гомологического ряда — гопаном, углеводородом С30Н52, но различаются длиной замещающего алифатического радикала. [c.26]

Эффективность депрессорных присадок тесно связана с углеводородным составом масел, содержанием в них смол и степенью их очистки. Для каждого масла существует некоторая оптимальная концентрация твердых углеводородов, ниже и выше которой действие присадки на температуру застывания масла не проявляет-ся9з-90 Ароматические углеводороды и особенно асфальто-смолистые вещества являются антагонистами депрессоров Наилучшей восприимчивостью к депрессорам обладают парафино-нафтеновые углеводороды масляных дистиллятов i00- 04 причем более высокое содержание парафиновых углеводородов нормального строения усиливает влияние присадки. Депрессоры снижают также температуру застывания легких ароматических углеводородов (малоциклических, с длинными боковыми цепями), но не оказывают влияния на, средние ароматические уг.теводороды. Тяжелые (полициклические) ароматические углеводороды и смолы весьма существенно уменьшают восприимчивость-масел к депрессорам, а при значительном содержании почти полностью парализуют их действие. [c.160]

Поскольку не существует общих универсальных химических методов определения моно- и полициклических углеводородов и их производных, часто используют инструментальные методы (УФ-спектроскопию). Моноядерные ароматические углеводороды (особенно производные бензола) дают интенсивную полосу поглощения в интервале 250—280 нм, если они не содержат в боковой цепи сопряженных ненасыщенных углерод-урле-родных связей. Используя эту полосу поглощения, можно определять концентрацию бензола на уровне микромолей в водных растворах [22]. Конденсированные полициклические углеводороды поглощают в области тех длин волн, где простые ароматические соединения имеют очень слабое поглощение. Так, например, нафталин (в изооктане) при 220,5 нм, антрацен (в этаноле) при 276 пм и хризен (в этаноле) при 268 нм имеют молярный коэффициент поглощения порядка 10 . Для их идентификации или полумикроопределения можно использовать спектры флуоресценции в растворах гексана или циклогексана. Флит и др. [23] определяли конденсированные ароматические углеводороды в диметилформамиде по люминесценции, возникающей при наложении низковольтного переменного напряжения на электроды. [c.442]