Карбинолы, восстановление

По Н. Н. Зинину ароматические кетоны могут быть превращены в карбинолы восстановлением цинком в спиртовой соляной кислоте или железом в уксусной кислоте . [c.667]

Наименее замещенный карбинол получается при восстановлении несимметричного эпоксида дибораном (табл. 10-3) [c.451]

Частичный асимметрический синтез также осуществим с реагентами, имеющими асимметрический центр, Вавон синтезировал оптически активные карбинолы восстановлением некоторых замещенных кетонов с помощью борнилмагнийхлорида (б) [c.501]

По Н, Н. Зинину ароматические кетоны могут быть превращены в карбинолы восстановлением цинком в спиртовой соляной кислоте пли железом в уксусной кислоте При действии в кислой среде избытком цинка на дикетон (бензил СбНбСОСОСбНб) Н. Н. Зинин впервые в 1861 г. заменил кислород кетогруппы двумя атомами водорода Такое восстановление кетонов до углеводородов по Н. Н. Зинину, незаслуженно называемое обычно реакцией Клемменсена (лишь применившего в реакции Зинина амальгамированный цинк), широко используется преимущественно в лабораторной практике. В ряде случаев рекомендуется добавление органических растворителей как смешивающихся с водой (например, уксусная кислота), так и нерастворимых в воде (например, толуол) . Таким путем можно, в частности, получить 2-этил-иафталин [c.695]

PhS HjLi с последующим ацилированием карбинола. Восстановление литием в аммиаке удаляет фенилтногруппу н отщепляет ацилокси-анион, давая олефин даже )1з затрудненных кетонов и других субстратов, с которыми реакция Виттига не идет [209]. [c.611]

По и. и. Зинину аромагичи кир кгуоны moi у г быть превращен , к карбинолы восстановлением цинком спиртовой соляной кислоте или железом в уксусной кислоте [c.695]

Алдол кроме того может. быть восстановлен водородом в метил-этил-карбинол, ко йрый в свою очередь даст метил-этил-кетон. Свойства железа как катализатора различных реакций гидрирования и дегидрогениза 1 ии были отмечены Ипатьевым Ь ряде его работ. [c.260]

Х л о р ф е н и л)ф енилметил карбинол получают восстановлением 4-ацетил-4 -хлордифенила при помощи изопропилата алюминия по методике, предложенной для синтеза 3,4-дихлорфенилметилкарбинола см. стр. 144). Выход 4-(4 -хлорфенил)фенилметилкарбинола равен 76% от теорет. т. пл. 129—130° [54[. [c.75]

Дихлорфенил метил карбинол получают восстановлением 3,4-дихлорацетофенона при помощи изопропилата алюминия по методике, предложенной для синтеза 2,5-дихлорфенилметилкарбинола (см. стр. 141). Выход 3,4-дихлорфенилметилкарбинола равен 73%1 от теорет. т. кип. 126—127 (2 мм)] 1,311 [173]. Восстановлением 110 г 3,4-дихлорацетофенона при помощи изопропилата алюминия по методике, предложенной для синтеза 4-хлорфенилметилкарбинола (см. стр. 25), получают 98 г 3,4-дихлорфенилметилкарбинола т. кип. 127—128" (2 мм)] 1,318 [c.144]

Дибромфенилметил карбинол получают восстановлением 3,4-дибромацетофенона при помощи алкоголята алюминия т. кип. 128—130° (2 мм) [184]. [c.147]

Хлор-З-метилфенилметил карбинол получают восстановлением 4-хлор-З-метилацетофенона при помощи изопропилата алюминия (см. синтез 2-хлор-5-метилфенилметилкарбинола, стр. 156) выход составляет 65% от теорет. 4-Хлор-З-метилфенилметилкарбинол — бесцветная жидкость, быстро темнеющая на свету т. кип. 118° (4—5 мм)-, гГи 1,5390 [190]. [c.157]

Д иметоксифенилметилкарбинол получают восстановлением 2,6-диметоксиацетофенона металлическим натрием в абсолютном спирте [208] выход равен 60% от теорет. 2,6-Диметоксифенилметил-карбинол плавится при 58° [196]. [c.163]

А нтрилметилкарбинол получают восстановлением 2-ацетилантрацена по методике, предложенной для синтеза Э-антрилметил-карбинола (см. стр. 191). Вследствие худшей растворимости 2-ацетилантрацена в эфире реакция протекает более длительное время. Из 81 г 2-ацетилантрацена получают 72 г 2-антрилметилкарбинола с т. пл. 162—163,5 (из хлористого метилена или из смеси хлористого метилена с эфиром) выход составляет 88% от теорет. [383]. [c.190]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Метод Клемменсена применим для восстановления большинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем гожно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых и водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водей органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Одиако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола (Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). БсЗльшая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при тат-ом большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восста.ювления подавляется. [c.178]

Тщательно изучалось [320] восстановление алифатических и ароматических альдегидои боргйдридом натрия. Обычно уже при комнатной температуре в результате исключительно гладко протекающей реакции образуются с хорошими выходами соответствующие карбинолы [c.66]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Спирты алифатического и жирноароматического рядов восста- 1авливаются до соответствующих углеводородов. В качестве восстановителей используют амальгаму натрия, цинк в кислой среде. Эффективным реагентом, особенно для восстановления вторичных i и третичных карбинолов, является иодоводородная кислота в сме-си с хлоридом олова (И), например [c.201]

Эфир З-епола (VIII) Ш-бснзальандростепдиопа (VII) был селективно восстановлен [19( в карбинол (IX). После этого свободная кетогруппа в положении 3 была восстановлена обработкой эфирЕ) е[[0ла кислотой. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбинолы, восстановление: [c.611] [c.442] [c.403] [c.57] [c.230] [c.180] [c.363] [c.745] [c.57] [c.63] [c.64] [c.64] [c.163] [c.141] [c.326] [c.453] [c.627] [c.11] [c.24] [c.197] [c.203] [c.205] [c.207] [c.214] [c.224] [c.47] [c.43] [c.333] [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология