Кетоны алюминий

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот [c.218]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

При сульфировании тиофен превращается в а-сульфокислоту с хлорангидридами кислот и хлористым алюминием бурно реагирует с образованием кетона [c.966]

Хлорангидриды кислот. В присутствии хлористого алюминия хлор-ангидриды кислот реагируют с этиленовыми углеводородами и дают неустойчи-. вые хлор-кетоны. [c.31]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

С ароматическими углеводородами дикетен конденсируется в 1,3-ди-кетоны. С бензолом дикетен реагирует в присутствии двух молей хлористого алюминия с образованием бензоилацетона [c.325]

Таким образом, основные направления в промышленном применении кетена основаны на ацетилирующей способности его и его димера (дикетена). Если учитывать структуру кетона, то, как это ни странно, число других реакций его довольно ограниченно. Из них представляет интерес только конденсация кетена с формальдегидом, протекающая при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия и приводящая к получению нового лактона — /3-пропиолактона [26]. [c.326]

Возможность превращения олефинов, начиная с пропилена, в кетоны описывается в патентной литературе. Так, например, смесь пропилена с 10—20 s-мол водяного пара при 300—425° и давлении 0,7—1,7 ат при пропускании над контактами из алюминия, меди, тория и хрома (50 50 5 5) образует ацетон. Механизм этого процесса неясен, [c.513]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Оксимы и гидразоны, легко получаемые из альдегидов и кетонов, часто могут быть довольно гладко восстановлены до аминов электролитическим путем или с помощью амальгамы натрия и уксусной кислоты, а также амальгамой алюминия или водородом в присутствии катализатора [c.162]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. Образование пинакона связано с присоединением водорода к карбонильной группе кетона с последующей димеризацией образующихся радикалов [c.144]

К 1 мл тетраэтилсилана добавляют около 0,1 г безводного хлорида алюминия и нагревают до кипения. Через 10—15 мин появляется желтое окрашивание. После охлаждения приливают 1 мл 1 %-ного раствора кетона Михлера в анилине. Через несколько минут выпадает красный осадок. [c.64]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут передавать гидрид карбонильным группам а.льде-гидов и кетонов. Алюминий — самый общеупотребительный из металлов (реакция Меервейна — Попндорфа). [c.284]

Хонф н Неницеску нашли [27], что н-бутан, н-пентан, циклогексан и т, п. при О—50° и давлении 100—150 ат образуют с окисью углерода в -присутствии хлористого алюминия кетоны. Эту своеобразную реакцию толковал так, что сначала образуется альдегид, который затем изомеризуется. Действительно, нри обработке триметилуксусного альдегида хлористым алюминием С. Данилов получил метилизонропил-кетон [28]. Следовательно, реакцию между изобутаном и окисью углерода можно представить следующей схемой [c.504]

Н. Д. Зелинский сообщил в 1899 г., что в П рисутсгвии хлористого алюминия хлорангидриды кислот действуют на онределенные фракции бакинских бензинов с образованием кетонов [30]. Хопф затем исследовал эту реакцию на н-лентане и получил кетон, который он принял за [c.504]

И. Д. Зелинский и Ледер-Пакендорф обработали фракцию бензина, имевшую в среднем состав СбНи, хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия и получили с 22,5%-ным выходом смесь кетонов, из которой ойи смогли выделить 1-метил-2-ацетилциклопентан и 1-ме-тил-3-ацетилцикло пента.н [33]. Далее они показали, что в тех же условиях 2-метилпентан не реагирует с хлористым ацетилом. [c.505]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Типичная реакция с использованием хлористого ацетила и хлористого алюминия, открытая Кондаковым в 1892 г., дает различные соотношения хлоркетонов и непредельных кетонов, образующихся в результате потери хлористого водорода [c.362]

Если применяется хлористый алюминий и продукт обрабатывается для отщепления НС1, то 1-метилциклогексен дает смесь, состоящую из 1-метил-2-ацетилциклогексепа и 1-ме-тил-6-ацетилциклогексена. Применение хлорного олова дает более высокий выход последнего вещества [19]. Метод имеет очень малое значение для получения хлоркетонов и непредельных кетонов. [c.363]

Oppenauer реакция Оппенауера окисление спирта в кетон взаимодействием с другим кетоном в присутствии mpem-бутилата или изопропи-лата алюминия, RR HOH + [c.330]

В качестве катализатора может использоваться серебро в нескольких модификациях серебряные сетки, крупнокристаллическое электро.читическое серебро, губчатое серебро, а также серебро, нанесенное на крупнопористые природные или искусственные носители (пемза, корунд, фаянс, алюмосиликат, окись алюминия и т. д.). В СССР наибольшее распространение имеет серебряный катализатор на пемзе, содержащий от 20 до 40 % (масс.) серебра. Для него характерна высокая производительность, достигающая 7—10 т 100%-ного формальдегида на 1 м катализатора в I ч. При отсутствии в исходном метиловом спирте вредных примесей (высшие спирты, кетоны, эфиры, непредельные соединения, пентакарбонил железа и т. д.) срок службы катализатора составляет 8—9 месяцев. [c.200]

Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концентрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [195] алканов 0,084, аренов 0,25— 0,50, сульфидов 3,18—5,53, эфиров 7,41, кетонов 14,0, сульфокси-дов 16,7, ароматических аминов 18,4, фенолов 31,0, ароматических кислот 79,6 кДж/моль. [c.86]

Кетоны очищали от примесей хроматографически на активированной окиси алюминия при объемном соотношении разделяемой жидкости и адсорбента 1 20. Вначале изопентаном исчерпывающе десорбировали ароматические [c.245]

Кетоны, например, образуют с такой сильной кислотой Льюиса, как хлористый алюминий, устойчивые комплексы КК С=0 А1С1з. [c.20]

Реакция обратима, т. е. спирт, связанный в злкоголяте алюминия, может быть при большом избытке альдегида или кетона окислен до карбонильного соединения чтобы реакцию довести до конца, образующийся альдегид (или кетон) должен отгоняться из смеси. Скорость установления равновесия зависит в первую очередь от окислительно-восстановительного потенциала исходных и образующихся неществ. Этот метод восстановления обладает тем преимуществом, что при нем не затрагиваются другие способные к носстановлению группы (двойные уг.1еродные связи и г. п.). [c.201]

Для получения кетонов по Фриделю — Крафтсу ароматические углеводороды или эфиры фенолов (иногда и такие, которые имеют отрицательные заместители, например —NO2, — OR, — N), а также ацетилированные. ароматические амины обрабатыва[от хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия, В резуль- [c.631]

На основании этих данных для иохимбина предложена приведенная Еыше формула. Алкалоид в кольце Е содержит СНзООС-группу у С-агома 16 и спиртовый гидроксил у С-атома 17, при дегидрировании фенолятом алюминия он теряет карбоксил и превращается в кетон иохимбон, [c.1121]

Процессы конденсации, основанные на применении хлористого алюминия, н промышленности органически.ч полуародуктои п красителей приобрели существенное значение. В настоящее время в присутствии xJюpи тoгo алюминия (по реакции Фриделя— Крафтса) получают в крупных масштабах кетоны и кетокис,/юты, дегидратация которых приводи к образованию производных антра-хинонового ряда. [c.342]

По-видимому, реакция протекает по механизму, аналогичному механизму образования пинаконов при действии амальгамированных магния или алюминия или механизму образования ме-таллкетилов при действии натрия на кетоны, [c.235]

Восстановление карбонильного соединения. Восстановление кетона реактивом Гриньяра родственно реакции Мейервейна— Понндорфа — Верлея (восстановление кетонов алкоголятами алюминия) [c.282]

В ТСХ применяют оксид алюминия, выпускаемый отечественной промышленностью под маркой оксид алюминия для хроматографии , образующий на пластинке прочный слой. Оксид алюминия для хроматографии может поступать в продажу в основной, нейтральной или кислой форме. Основную форму применяют для разделения смесей аминов, основных аминокислот и других основных соединений. Нейтральная форма позволяет хорошо разделять из не-водных растворов смеси таких веществ, как алканы, альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, фенолы. Кислая форма применяется для разделения смесей карбоновых кислот и других веществ кислого характера. Из иностранных фирм, готовящих оксид алюминия для тех, следует указать фирмы Флюка (Швейцария), Вёльм (ФРГ) и Бакер (США). [c.129]

При дегидратации пинаконов на окиси алюминия преимущественно получаются не кетоны, а алкадиеновые углеводороды. При пропускании паров уксусной кислоты над А1аОз при 350—400° С получается уксусный ангидрид [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология