Кетоны восстановление во вторичные

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Удобным способом получения спиртов является также восстановление альдегидов, кетонов и эфиров кислот. Восстановление альдегидов приводит всегда к образованию первичных спиртов, а восстановление кетонов — к вторичным спиртам [c.110]

Восстановление альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (Ni, Pt, Pd, Со) альдегиды при восстановлении переходят в первичные спирты, а кетоны — во вторичные [c.105]

Восстановление кетонов. Восстановлением кетонов получаются вторичные спирты, например [c.192]

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте [c.208]

Хорошо известно восстановление кетонов до вторичных спиртов с использованием в качестве восстановительного агента растворенных металлов в присутствии источников протонов [31, 32]. При применении натрия в спирте получается алкоголят натрия [33] [c.81]

Оксимы кетонов восстановлением вторичных 7 1 и 10 2 4 2 нитросоединений [c.331]

Таблица 9 2. Восстановление кетонов до вторичных спиртов

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]

При восстановлении водородом кетонов образуются вторичные спирты [c.218]

Восстановление переводит альдегиды в первичные, а кетоны во вторичные спирты [c.459]

Гидратация алкенов и восстановление альдегидов или кетонов являются промышленными способами синтеза спиртов (при восстановлении кетонов образуются вторичные спирты). [c.280]

Это действительно наблюдается на практике. Частичное восстановление кетона до вторичного спирта протекает через переходную структуру, близко напоминающую переходную структуру, рассмотренную в разделе, посвященном реакции Меервейна Понндорфа (см. стр. 208). [c.213]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

Как указывалось ранее, большинство процессов электролитического окисления или восстановления органических соединений протекает необратимо. Имеются, однако, некоторые заслуживающие внимания исключения, например переход хинона в гидрохинон, лейкооснования в окрашенную форму трифенилметановых красителей и т. д. Однако эти системы редки, и в общем случае мы должны довольствоваться эмпирическими данными. Необратимая система не дает определенного потенциала, который изменялся бы в соответствии с количеством окисленной и восстановленной формы, как это получается в случае применения термодинамического выражения для потенциала обратимой системы. Потенциал необратимых систем зависит больше от природы среды (степени ее кислотности или щелочности) и природы электрода, чем от концентраций окисленной и восстановленной форм. Поэтому невозможно применить простые термодинамические принципы, которые справедливы для обратимых электродных процессов. Следует помнить, что существует четкое различие между химической и термодинамической обратимостью. Переход кетона во вторичный спирт может быть обратимым, но этому равновесному переходу не обязательно будет соответствовать определенный термодинамически обратимый потенциал. Это не означает, что кетон, электролитически восстановленный до спирта, не может быть снова электролитически окислен до кетона. Такое окисление возможно, но для осуществления его потребуются совершенно другие условия в отношении потенциала, pH среды и. материала электрода. [c.12]

Газометрический борогидридный метод, основанный на избирательном восстановлении карбонильных групп в спиртовые - альдегидных в первичные, а кетонных во вторичные [c.381]

Образование спиртов Для восстановления кетонов во вторичные спирты широко применяется реакция с натрием или с амальгамой натрия. [c.175]

Восстановление кетонов [2], Т. д. восстанавливает кетоны до вторичных спиртов с выходом 75—100 /о [c.499]

Восстановлением альдегидов и кетонов. Альдегиды ращаются в первичные, а кетоны — во вторичные спирты [c.281]

Среди реакций восстановления можно назвать превращение кетонов во вторичные спирты и нитросоединений в амины [c.194]

Спирты можно получить восстановлением альдегидов и кетонов. Альдегиды превращаются в первичные, а кетоны — во вторичные алкоголи. Более подробно об этом см. на стр. 191. [c.137]

Восстановление кетонов также протекает труднее, чем альдегидов только сильные восстановители могут превратить кетон во вторичный спирт. [c.304]

Для восстановления кетонов до вторичных спиртов рекомендуются щелочные восстановители, так как в кислых средах особенно легко идет образование пинаконов. При этом безразлично, имеют ли дело с алифатическими, смешанными или чисто ароматическими кетонами. [c.43]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

Нуклеофильное присоединение. Восстановление альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом приводит в случае альдегидов к первичным спиртам, а кетонов — ко вторичным спиртам. Литийалюминийгидрид является донором гидрид-иона — простейшего нуклеофильного реагента [c.148]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Реакции присоединения. 1. Восстановление. О восстановлении альдегидов в первичные спирты, а кетонов во вторичные было ул е сказано при описании способов получения спиртов. Здесь следует дополнительно привести только важную для лабораторной практики реакцию восстановления альдегидов в первичные спирты по Меервейну — Понндорфу omop-пропиловым спиртом в присутствии omop-пропилата алюминия [c.136]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Восстаиовленне оксосоединений. Альдегиды восстанавливаются в первичные спирты, а кетоны — во вторичные. Одним из эффективных восстановителей оксосоединений является алюмогидрид лития Ь1А1Н . Он выступает поставщиком гидрид-ионов Н , которые являются нуклеофильными частицами и присоединяются по двойной связи С=0. Для превращения первоначально образующегося алкоксид-иона в спирт после окончания восстановления в реакционную смесь добавляют воду. [c.241]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Кетогруппы, аналогично вторичным гидроксильным группам, могут быть причиной нерегруппировки типа Вагнера — Меервейна. Вероятно, эти перегруппировки вызваны первоначальным восстановлением кетона до вторичного спирта и могут быть предотвращены предварительным восстановлением кетогруппы до группы СНа по одному из стандартных методов. [c.179]

Имеется много примеров восстановления алифатических и ароматических кетонов до вторичных спиртов обработкой их первичным спиртом и концентрированной щелочью [13, 88]. Изящным примером является восстановление диацетилдейтеропорфирина в гематопорфирин в синтезе гемина по Фишеру [63]. В таких процессах переноса водорода кетоны могут успешно конкурировать с водой или спиртом в качестве акцепторов гидрид-иона, отщепляющегося от промежуточных соединений при превращении первичных Ьниртов в кислоты но Дюма — Стассу [c.253]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология