Нитрозогруппа также Нитрозосоединения

Нитрозокрасители, относящиеся также к малочисленному классу красителей, представляют собой ароматические нитрозосоединения, содержащие, кроме одной (реже—двух) нитрозогрупп, одну или несколько оксигрупп некоторые нитрозокрасители содержат и другие заместители. Нитрозокрасители получают нитрозированием оксисоединений. Например, при нитрозировании 2-нафтола образуется 1-нитрозо-2-нафтол [c.587]

Нитрозодиметиланилин также отличается от обычных нитрозосоединений. Вследствие согласованного взаимодействия электронодонорной диметиламиногруппы и электроноакцепторной нитрозогруппы его структура заметно смещена в сторону хиноидной формы (см. стр. 143), и он, как образно говорится, представляет собой резонансный гибрид [c.69]

В нитрозогруппе атом азота тригонально гибридизован и связан с атомом кислорода одной а- и одной л-связями. Эта группа придает окраску нитрозосоединениям, причем алифатические соединения окрашены в синий цвет, а ароматические — в зеленый. Поглощение в видимой области, как полагают, объясняется возбуждением одной из свободных пар атома азота. В гл. 8 при обсуждении свободных радикалов отмечалось, что цвет последних, объясняющийся легкостью возбуждения неспаренных электронов,, исчезает при димеризации радикалов. Нечто аналогичное, по-видимому,, происходит с нитрозосоединениями, которые также димеризуются в бесцветные вещества. В этом случае, однако, должно происходить перемещение-электронов, не требуемое для радикалов, ибо все электроны нитрозогруппы являются спаренными. Данные по спектрам поглощения, а также другим физическим свойствам подтверждают представление о том, что димеры содержат группу О — N = N — О". Поэтому они должны существовать в виде геометрических изомеров, некоторые из которых были действительно выделены. Атомы азота в димерах остаются в тригональной гибридизации., [c.482]

При действии азотистой кислоты на третичные ароматические амины и их соли, а также на фенолы и циклические кетоны происходит реакция нитрозирования, т. е. введения одновалентного, положительно заряженного остатка азотистой кислоты, или нитрозогруппы —N0 в ароматический (или гетеро )цикл в качестве заместителя. В результате нитрозирования образуются нитрозосоединения, в которых атом азота нитрозогруппы непосредственно присоединен к углероду ароматического ядра. [c.127]

К числу реагентов, которые могут вступать в реакцию по нитрозогруппе, относятся также амины, гидразины и гидроксиламины. При проведении конденсации первичных ароматических аминов с ароматическими нитрозосоединениями (обычно в мягких условиях в уксусной кислоте) образуются азо-соединения [392]. [c.208]

Для обнаружения нитрозогруппы используют р-цию Либермана (см. Нитрозосоединения), для определения - восстановление Н. избытком Sn в H l с измерением выделяющегося кол-ва Hj. Благодаря высокой окислит, способности Н. для их количеств, анализа м.б. использован также и иодометрич. метод. [c.274]

НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ (С-нитрозосоединения), содержат в молекуле одну или неск. нитрозогрупп —N=0, связанных с атомами углерода. Известны также N- и О-нитрозосоединения (см. Нитрозамины и Нитриты органические). Обычно Н. существуют в виде равновесной смеси мономера и димера (для последнего характерна геом. изомерия) [c.274]

Нитрозопирроколины представляют собой голубые или зеленые твердые вещества, которые растворяются в органических растворителях также с голубым или зеленым окрашиванием и, следовательно, являются истинными мо-номолекулярными нитрозосоединениями. Растворы нитрозопирроколинов в разбавленных кислотах имеют желтый или красный цвет очевидно, катионы их солей не содержат истинной нитрозогруппы. Строение красного катиона [c.327]

Структуры даны в изображении Бойера.) Повышенной стабилизацией нитрозогруппы Бойер и объяснял устойчивость бензофуроксана к окислению, а также отсутствие других реакций, характерных для обычных нитрозосоединений. Поскольку нитрозофуппы оставались не связанными друг с другом и в то же время теряли практически все свойства, присущие этим группам, то Бойер дал бензофуроксанам название псевдо-о-дииитро-зобеизолов или, в соответствии с греческой символикой, ф-о-динитро-зобензолов. [c.19]

При растворении платины в царской водке также получается хлороплатиновая кислота, но, кроме того, образуются нитрозосоединения платины. Поскольку эти нитрозосоединения не легко разлагаются, а их соли с щелочными металлами отличаются по своей растворимости от хло-роплатинатов щелочных металлов, следует предпочесть метод приготовления реактива анодным растворением металлической платины.. Преимуществом растворения в царской водке является то, что в атом случае не требуется никакого специального прибора, но полученный раствор надо несколько 4>аз выпаривать с соляной кислотой до сиропообразного состояния, разбавлять водой и снова выпаривать, чтобы удалить таким образом нитрозогруппу. , [c.67]

Реакция нитрозосоединений с дифениламином также обусловлена легкостью отщепления нитрозогруппы с образованием окислов азота. Раствор дифениламина в серной кислоте часто применяется в качестве реактива для обнаружения нигритов и нитратов. Окислы азота, как и многие другие окислители (перекись водорода, хроматы, хлораты и т. п.),-легко окисляют дифениламин, превращая его сначала в тетрафенилгидразин [c.283]

Нитрозосоединения могут окисляться в нитросоединения под действием ряда реагентов. Например, окисление 5-нитро-2-нитрозотолуола смесью серной кислоты и бихромата калия не только превращает боковую цепь в карбоксильную группу, но также окисляет нитрозогруппу в нитрогруппу получающийся продукт представляет собой 2,5-динитробензойную кислоту (СОП, 3, 211 выход 66%) [c.221]

Рассмотренные способы получения гетероциклических соединений из нитрозоаренов можно подразделить на три типа. В способах первого типа построение щжла осуществляется с участием как атома азота нитрозогруппы, так и бензольного кольца, с которым она связана (схемы 144 147, 150—153). Второй тип представляют многочисленные реакции Дильса - Альдера (схема 154), в которых образование гетероцикла происходит с з астием атомов азота и кислорода нитрозогруппы (см. также схему 148). Третий путь реализуется таким образом, что в состав цикла входит только азот нитрозогруппы (схема 149), или как это, например, происходит при образовании азиридинов из нитренов. Приведенные приемы построения гетероциклических систем с применением нитрозосоединений не исчерпывают всего многообразия методов, но отражают сложившиеся и намечающиеся тенденции в этой области органического синтеза. [c.148]

Безусловно, именно такое частичное нарушение ароматичности кольца и допускает столь легкую реализацию переходного состояния (стр. 222), требуемого для нуклеофильного замещения диметиламиногруппы па гидроксил-ион (гл. 18, разд. 3,А, реакция 2). Приведенный пример не является единственным примером 5 у2-реакции в ряду ароматических нитрозосоединений, и находящийся в орто- или иара-положении к нитрозогруппе атом галогена также способен к замещению. Конечно, основываясь на электроотрицательности атомов, образующих нитрозогруппу, и на ненасыщенности этой группы, можно ожидать, что она будет проявлять —Ж -эффект, а под действием нуклеофила — также — -эффект. Именно это и наблюдается в действительности. Эта группа также должна оказывать дезактивирующее и мета-ориентирующее влияние, но это трудно проверить на практике, ибо нитро-зогруппа настолько легко принимает участие в реакциях присоединения (возможно, обратимого присоединения), что трудно поручиться за то, что ориентация входящего заместителя в конечном счете определяется именно наличием нитрозогруппы. [c.483]

Реакция окисления нитрозобензолов в соответствующие нитробензолы с помощью надуксусной кислоты в водном этаноле меет первый порядок по каждому реагенту [302]. Реакция ускоряется при наличии электронодонорных заместителей в пара-положении и при замене этилового спирта (растворитель) водой электроноакцепторные заместители в пара-положе-пии замедляют реакцию. По всей вероятности, с более сильными надкислотами реакция протекает быстрее так, хлорнадуксусная кислота и кислота Каро окисляют нитрозобензол быстрее, чем надуксусная кислота. Механизм, находящийся в согласии с этими фактами, требует, чтобы реакция начиналась нуклеофильной атакой атома азота нитрозогруппы внешним атомом кислорода надкислоты с переходным состоянием, в которое входит надкис-лота, нитрозосоединение и молекула растворителя. Этот механизм подтверждается также направлением и величиной эффекта заместителей (р = —1,58), величинами энергии и энтальпии активации окисления нитрозобензола [Ёа = 16,1 ккал/моль Л5+= — 22 кал/(моль-град)] и отсутствием кислотного катализа. [c.196]

К нитрозогруппе может присоединяться также азотистоводородная кислота. При этом соответствующие арилазиды из ароматических нитрозосоединений получаются часто с хорошими выходами. Как и можно было нредпо- [c.201]

Полученные при нитрозированин фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в орто-положении к гидроксилу (см. также ), идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии п-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соединениями, могущими существовать и реагировать как в нитрозоформе, так и в хиноноксимной форме [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология