нитрозосоединений фенола

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации применяют соединения различных классов органической химии фенолы, нафтолы и их алкилпроизводные, гидрохинон и его производные, нитросоединения, нитрозосоединения и др. Например, в производстве дивинила при гидрировании бутиленов в дивинил и разделении бутилен-дивинильной фракции в качестве антиполимеризатора применяют древесно-смоляной антиполимеризатор с нитритом натрия. [c.297]

Действие бисульфита на азо--н нитрозосоединения. Некоторые азотистые производные фенолов в нафтолов, способные существовать в таутомерной хиноидной форме, превращаются при действии бисульфита натрия в сульфокислоты. Так, из 1-нитро-зо-2-нафтола получается аминосульфокислота, строение которой, приведено ниже [941], [c.143]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Окрашенными являются следующие важные классы соединении нитросоединения нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в жел- [c.292]

Нитро- или нитрозосоединения — мягкие и вполне подходящие агенты для превращения оксибензиловых спиртов (илн галогенпроизводных) в оксиальдегиды [29, 44]. Спирты легко получаются формилированием, а хлориды образуются при хлорметилировании фенолов [45]. [c.13]

Для проведения испытания нагревают смесь небольших количеств исследуемого вещества, фенола и концентрированной серной кислоты, разбавляют водой и прибавляют избыток едкого кали или натра, причем при наличии нитрозосоединения появляется интенсивное синее или фиолетовое окрашивание. [c.127]

Конденсация нитрозосоединений с аминами или фенолами, обладающими незамещенным пара- или орто-положением, например [c.354]

При взаимодействии ксилидина с азотистой кислотой образуется непрочное соединение, разлагающееся с образованием фенола, который переходит в нитрозосоединение, приобретающее желтую окраску после добавления аммиака. [c.68]

А. Осторожно нагревают в пробирке смесь нескольких кристалликов —0,2 г) фенола с вдвое меньшим количеством исследуемого нитрозосоединения и 3—5 каплями концентрированной серной кислоты. Нагревание ведут до окрашивания смеси в темно-бурый или сине-зеленый цвет. [c.282]

Из числа исследуемых в этом опыте нитрозосоединений п-нитрозодиметил-анилии и его соль удерживают нитрозогруппу относительно более прочно и не дают описанных выше реакций ни с фенолом, ни с дифениламином. [c.284]

Это изменение в ориентирующей способности объясняют протонированием фенольного кислородного атома, который дает оксониевое соединение, т. е. соединение, в котором заместитель несет положительный заряд. Разбавленные растворы азотной кислоты в воде или уксусной кислоте пригодны для нитрования фенолов только в том случае, если присутствует азотистая кислота процесс почти несомненно является нитрозированием (стр. 102) с последующим окислением нитрозосоединения. [c.87]

Нитрование фенолов в разбавленной азотной кислоте идет через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. Если добавить мочевину для разрушения азотистой кислоты (присутствующей в азотной кислоте или образовавшейся при восстановлении азотной кислоты фенолом), нитрования не происходит. [c.415]

К. применяют для анализа мн. неорг. (праггически все металлы, галогены, 8 н др.) н орг. в-в (ароматнч. амины, иитро- и нитрозосоединения, фенолы, азокрасителн, алифатич. амиды и др.) определения воды в орг. в-вах установления толщины н анализа металлич. покрытий изучения процессов коррозии исследования кинетики н механизма хим. р-ций (в т. ч. каталитических) определения констант равновесия р-ций установления числа электронов, участвующих в электрохим. и хим. взаимодействиях, и т.д. Кулонометрич. детекторы широко используются в про-точно-инжекционном анализе и хроматографии (см. Детекторы хроматографические). [c.554]

Полученные при нитрозировании фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в ортоположении к гидроксилу идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии л-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соеди- [c.190]

В 1924 г. В. М. Родионов и В. К. Матвеев [322, 323] открыли прпнцп-пиально новый метод получения ароматических диазосоедииений — действием азотистой кислоты на фенолы в минеральнокислой среде. Образующиеся первоначально нитрозосоединения фенолов при взаимодействии с окислами азота превращаются в диазосоедипения. Реакция Родионова — Матвеева, открывающая путь к получению ряда диазосоединений, трудно доступных иными методами, в дальнейшем изучалась М. А. Чекалиным [324] и осуществлена в промышленности. [c.402]

Полученные при нитрозированин фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в орто-положении к гидроксилу (см. также ), идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии п-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соединениями, могущими существовать и реагировать как в нитрозоформе, так и в хиноноксимной форме [c.164]

Майнярд и Джонсон 2° описали вулканизацию ХСПЭ путем использования небольших количеств активных акцепторов свободных радикалов (различные нитро- и нитрозосоединения, фенолы сложной структуры) в сочетании с окисями или гидроокисями металлов и органическими кислотами. Активность вулканизующей группы не зависит от природы и концентрации акцептора свободных радикалов. Скорость вулканизации и устойчивость к подвулканизации зависят только от природы и концентрации окислов металла и органической кислоты . [c.173]

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [c.173]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Спирты, фенолы Тиолы Амнны Простые эфиры Г алогенопройзвод-яые Нитрозосоединения Нитросоединения Дназосоедииения Азиды —OH —SH —NH, —OR p —a , — Br , —NO -N02 -N. гидрогса меркапто амиио алкокси, арокси фторо, хлоро, бромо, иодо нитрозо нитро диазо азндо ол тиол амин [c.291]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]

При нитрозировании фенолов обычно поступают таким образом,, что готовят раствор из эквимолекулярных количеств фенола и едкого натра и в этот раствор прибавляют азотистокислого натрия (нитрита) в количестве, отвечающем одной молекуле НаНОа на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита— незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было-достаточно не только на нейтрализацию свободной щелочй и выделение из нитрита всей азотистой кислоты, но и на поддержание в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения нитрозосоединения (хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислотная реакция в образовавшемся осадке неудобна для последующих операций, прибегают к нейтрализации (точной) минеральной кислоты аммиаком. [c.63]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при зтом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

Онитрозосоедннення. Другой возможный путь, вместо диазо-сочетания и восстановления, состоит в превращении фенола в о-или /г-иитрозопроизводное. которое затем восстанавливают примером может служить синтез диаминоурацила по Шерману и Тэйпору [71. Розово-красное нитрозосоединение перемешивают с водон и [c.402]

Появление в этой реакции синего окрашивания обусловлено фенолиндофе-нолом, который образуется в результате взаимодействия получающегося на первой стадии реакции п-нитрозофенола (монооксима хинона) с избытком фенола. Эта реакция, известная как реакция нитрозирования Либермана , характерна для фенолов, не замещенных в орто- и поро положениях. Ее можно использовать для обнаружения иитрозогрупп. Для этого смешивают равные количества нитрозосоединения и феиола, смесь прибавляют к сериой кислоте и проводят дальнейшую обработку, как описано выше. [c.254]

Фенолы. Некоторые фенолы количественно реагируют с NaN02 с образованием нитрозосоединений. На этом основано, например, определение резорцина, который нитрозируется [86—88], в отличие от пирокатехина и гидрохинона, согласно уравнению [c.275]

Нитрозосоединения с некоторыми анилинами и фенолами дают соли феназония и феноксазония (пример 167 + 168 169 2 = = ЫСбНз, О). Аналогично этому нитросоединения с анилинами в присутствии едкого кали образуют 9-окиси феназина (166). Иногда при конденсации двух молекул ароматического амина образуется феназин например, (170) дает индантрон (171). [c.130]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Для повышения чувствительности реакции на фенолы рекомендуется [90] применять в качестве реактивов готовые 4-нитрозо-фенол, 5-нитрозо-8-оксихинолин и другие нитрозосоединения, растворенные в концентрированной H2SO4. Реакция Либермана интересна еще и тем, что при действии нитрита и концентрированной H2SO4 окрашенные продукты образуют не только фенолы, но и другие ароматические соединения — углеводороды, их галогенпро-изводные, амины, альдегиды. [c.90]

Реакция нитрозосоединений с фенолом была рассмотрена в гл. XIV (см. опыт 175) эту реакцию дают как п-нитррзофенол, так я большинство других нитрозосоединений, легко отщепляющих нитрозогруппу, вследствие чего в присутствии фенола может образоваться п-нитрозофенол. Из-за изменения условий реакции оттенки окраски образующихся в этом опыте водных растворов несколько отличаются от описанных в опыте 175 наиболее характерна синяя (или зеленая) окраска, появляющаяся после подщелачивания разбавленного водного раствора, подвергавшегося нагреванию. [c.283]

Хотя наиболее важным и общеупотребительным способом получения солей диазония является диазотирование аминов, диазосоединения могут быть получены также и тугими путями. Из них следует в первую очередь отметить работу В. М. Родионова и В. К. Матвеева, показавших, что диазосо-единения могут получаться действием азотистой кислоты на фенолы. Реакция идет через стадию образования нитрозосоединений, которые под действием окислов азота и образуют диазосоединения. Выходы очень хорошие. Реакция эта была применена для фенолсульфокислот и фенолкарбоновых кислот [46] [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология