Жирные кислоты изомеров

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

Как правило, природные ненасыщенные жирные кислоты имеют цис-конфигурацию, и крайне редко в полиеновых кислотах встречается транс-конфигурация. Конфигурация и свойства г мс-изомеров жирных кислот приведены ниже. [c.286]

В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

Изомерия и номенклатура предельных одноосновных кислот. Одноосновные предельные карбоновые кислоты общей формулы J—СООН нередко называют жирными кислотами, так как впервые представители этого ряда были получены из жиров. [c.221]

ЛИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА — ненасыщенная карбоновая кислота с изолированными двойными связями, т. пл.—5,2 С, С5НцСН=СНСН2СН= СН (СНа),СООН. Для Л. к. возможны 4 геометрических изомера. Л. к. относится к незаменимым жирным кислотам в природе встречается в виде триглицеридов и в смеси с триглицеридами других кислот входит в состав важнейших высыхающих масел, применяемых в производстве лаков, красок, эмалей и олиф. В подсолнечном масле Л. к. до 52—53%, в льняном — до 30%, в конопляном — до 50—60% и т. д. [c.147]

Для получения упомянутых жирных кислот пригодны только первичные нитропарафины, вторичные же нитропроизводные при воздействии серной кислоты в условиях процесса осмоляются. Ввиду того, что при газофазном нитровании пропана и н-бутана наряду с первичными образуются также значительные количества вторичных нитросоединений, необходимо оба изомера предварительно разделить ректификацией. [c.338]

Масляные кислоты. Жирные кислоты с 4 атомами углерода существуют в виде двух структурных изомеров [c.251]

Иым запахом. В состав сивушного масла входят -пропиловый, изобутиловый и два изомера изоамилового спирта, а также около 1 % высших спиртов (от Се до Сд) и некоторые жирные кислоты. Сивушное масло очень ядовито, поэтому спирт-сырец, в котором содержатся спирты сивушного масла, обладает значительной токсичностью. Спирты сивушного масла (особенно изоами-ловые) находят применение в технике в качестве растворителей и для приготовления некоторых сложных эфиров. [c.108]

Следует отметить, что транс-изомеры незаменимых жирных кислот и ненасыщенные кислоты с сопряженными двойными связями, например 9,11-октадекадиеновая кислота, физиологической активностью не обладают. [c.621]

В последнее время возникла потребность в быстросохнущих лакокрасочных материалах естественной сушки. Большой скорости высыхания достигают подбором жирных кислот с высоким содержанием сопряженного изомера (45%), отличающихся высокой активностью при окислительной полимеризации, или жирных кислот с большим содержанием ненасыщенных двойных связей. Ускорить высыхание можно также снижением жирности смол до 25—40%. Получение таких тощих смол возможно только при использовании монофункционального модификатора (например, бензойной кислоты и ее гомологов), при введении которого снижается функциональность реакционной смеси. По- [c.45]

Такие молекулы, как жирные кислоты, при переходе в кристаллическое состояние могут принимать одну предпочтительную конформацию, повышая интенсивность тех характеристических полос, которые полезны для определения длины цепи [194]. В веществах, подобных 1,2-дихлорэтану, поворотная изомерия в кристаллическом состоянии часто исчезает, поскольку все изомеры при затвердевании занимают низшее энергетическое состояние, в результате чего спектр упрощается [234]. Явление полиморфизма хорошо известно, и ИК-спектры различных кристаллических форм одного и того же вещества могут часто заметно различаться. Переохлаждение некоторых жидкостей приводит к образованию стекол. Обычно спектр стекла не очень сильно отличается от спектра жидкости. Спектры монокристаллов ряда веществ были исследованы и интерпретированы с точки зрения структуры решетки. Для предсказания активности колебаний кристаллов разработаны правила отбора [85]. Влияние изменения фазы и давления на колебательные спектры рассмотрено Дэвисом [67]. [c.177]

Бензил- дифенил 244,34 1,191 40 100 То же Ароматические углеводороды, их изомеры, амины, жирные кислоты [c.271]

Более 50 лет назад была показана необходимость этих важнейших структурных компонентов липидов для нормального функционирования и развития организма. Они участвуют в построении клеточных мембран, в синтезе простагландинов (сложные органические соединения, которые участвуют в регулировавший обмена веществ в клетках, кровяного давления, агрегации тромбоцитов), способствуют выведению из организма избыточно-ро количества холестерина, предупреждая и ослабляя атеросклероз, повышают эластичность стенок кровеносных сосудов. При отсутствии эссенциальных кислот прекращается рост организма и возникают тяжелые заболевания. Но эти функции выполняют только цыс-изомеры ненасыщенных жирных кислот. [c.39]

Ацилирование фенолов по бензольному ядру хлорангидридами жирных кислот С4-С8 проводят в две стадии сначала действием хлорида алюминия на фенол получают фенолят и затем нагревают последний с соответствующим хлорангидри-дом При этом получают смеси п- и о-изомеров [c.163]

По данным рентгеноструктурного анализа монокристаллов высших жирных кислот, насыщенные углеводородные цепи представляют собой зигзагообразные структуры, в которых угол между С—С-связями лежит в пределах 110— 114° для насыщенной и 123° — для двойной связи природного г<мс-изомера кислоты (рис. 21.2). [c.288]

Испытание неионогенных деэмульгаторов, синтезированных окси-этилированием таллового масла и его составных частей — непредельных жирных и многоядерных кислот (абиетиновой кислоты и ее изомеров), и сопоставление их эффективности с деэмульгируюшим действием ОЖК показало [80], что деэмульгатор, синтезированный из смеси абиетиновой кислоты и ее изомеров, при таком же содержании окиси этилена, как и в ОЖК, значительно менее эффективен, чем ОЖК. Деэмульгаторы, синтезированные как непосредственно из таллового масла, так и из выделенных из него непредельных жирных кислот, хотя и более эффективны, чем деэмульгатор, полученный из многоядерных кислот, все же менее эффективны, чем деэмульгатор ОЖК. Деэмульгирующее действие их повышается с увеличением содержания в них окиси этилена до 81 %, однако и при этом они все же уступают по эффективности деэмульгатору ОЖК. [c.106]

Высшие сульфированные жирные кислоты. Получение сульфо-масляной и высших жирных кислот упоминалось выше (стр. 159). Разделение недеятельных а-сульфомасляной [329а, в] и валериановой [407] кислот на оптические изомеры осуществлено кристаллизацией их алкалоидных солей. Нагревание сульфокислоты с ароматическим амином ведет к образованию анилида [c.170]

В ней оба остатка жирных кислот могут занимать и другие положения, что обусловливает возможность большого числа изомеров, гомологов и аналогов лецитинов. При омылении сырых п])епаратов лецитина получаются а-глицериифосфорная н 3-глицеринфоссюриая кислоты [c.271]

Жесткие пенопласты получаются при увеличенной степени сшивания (за счет использования короткоцепных или разветвленных полифункциональных спиртов, таких, как продукты присоединения окиси пропилена к полифункциональным спиртам с п йроксиль-ными числами от 300 до 600). Удобным диизоцианатн м компонентом является смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуолдиизоцианата (80 20), которая широко используется в технике. Если пенообра-зование должно происходить при комнатной температуре и особенно если используют соединения со вторичными ОН-группами (полипропиленгликоли), то обычно применяют катализатор. На однородность и размер закрытых и открытых пор пенопластов может влиять введение таких добавок, как эмульгаторы и стабилизаторы. Эмульгаторы (например, натриевые, кальциевые и цинковые соли длинноцепочечных жирных кислот) обеспечивают гомогенное вспенивание за счет равномерного распределения воды внутри реакционной смеси. Стабилизаторы (силиконовые масла) предотвращают разрушение ячеистой структуры на начальной стадии реакции. [c.230]

Бензилдифенил eH5 H2 eH4 eHs. Мол. вес 244,34, т. плавл. 54° С, т. кип. 285° С при 110 мм рт. ст., плотн. 1,171 при 20° С, показатель преломления 1,609, полярность по Роршнейдеру 40. Рабочая температура колонки 60—120° С. Рекомендуемый растворитель—дихлорметан. Применяется для разделения ароматических углеводородов и их изомеров, аминов, жирных кислот. [c.282]

Для разделения стероидов, жирных кислот, барбитуратов, нитрофенолов и хлорфенолов применялись короткие капиллярные колонны, заполненные обработанным водородом карбопаком С с нанесенными нолиэтиленгликолем (ПЭГ) и смесью тримезиновой кислоты (бензол-1, 3, 5-трикарбоновая кислота) с ПЭГ-1500. Так, например, было произведено разделение смеси пяти стероидов при 245°С на первой из этих колонн, причем на такой плоской поверхности более искривленные молекулы прегнандиола выходят раньше менее искривленных молекул его изомера аллопрегнандиолз [c.80]

Ж- Дегидрирование янтарной кислоты до фумаровой — единственная реакция, которую нелегко воспроизвести в лаборатории. По типу этот процесс очень похож на ферментативное окисление эфиров жирных кислот с коферментом А при расщеплении жиров (см. выше). Отметим, что в цикле трикарбоновых кислот это дегидрирование стереоспецифично, образуется только транс-изомер и не образуется Г ис-из0мер. [c.261]

Жирные кислоты (неразветвленные алифатические карбоновые кислоты с длинной цепью) в свободном состоянии встречаются только в следовых количествах, однако они являются одной из групп простых молекул, образующих многие липиды. Ацилированные фрагменты молекул, чаще всего содержащиеся в основных липидных группах, являются производными неразветвленных алифатических кислот с четным числом углеродных атомов, обычно Си—С22, но наиболее распространены кислоты С16 и С18. Найдены производные полностью насыщенных и моно-и полиненасыщенных кислот, однако производные карбоновых кислот с группой С С встречаются так же редко, как и с разветвленными цепями или с еще более сложными структурами. Среди ненасыщенных кислот более распространены соединения с г ис( 2)-стереохимической конфигурацией по сравнению с т ранс( )-стереоизомерами, и чаще встречаются несопряженные полиненасыщенные изомеры. Довольно обычны полинена-сыщенные ацильные производные, содержащие группу СН = СН—СНг. Некоторые из наиболее распространенных жирных кислот, входящих в состав липидных соединений, перечислены в табл. 20.1. [c.330]

Циглер и Вебер [170] установили, что п-метоксифениловые эфиры, которые расщепляются гораздо легче, чем фениловые эфиры, можно использовать для синтеза а,(о-дииодидов. Впоследствии эти авторы [171] показали, что -метоксифениловые эфиры расщепляются почти так же легко, как и пара-изомеры, но для о-метокси-фениловых эфиров требуются более жесткие условия, хотя они расщепляются все же легче, чем фениловые эфиры. о-Метилфени-ловые эфиры применялись в синтезе жирных кислот с длинной цепью [172]. [c.216]

Расщепление ненасыщенных жирных кислот в ходе Р-окисления происходит через дополнительные стадии, которые появляются при гидратации по месту двойной связи между вторым и третьим атомами углерода. В этом случае необходима транс-двойная стадия. В случае цмс-изомера жирной кислоты требуется дополнительный фермент - цис, транс-изомераза. Он катализирует двойную изомеризацию изменяется и положение, и геометрия двойной связи, после чего р-окисление может продолжаться. Далее по ходу Р-окисления образуется ненасыщенная кислота с двойной связью в 1(ис-положении, и катализирующая эту реакцию гидратаза приводит к образованию О-изомера, который дегидрогеназа не может использовать в качестве субстрата. Это препятствие преодолевается с помощью второго дополнительного фермента - эпимеразы, катализирующей )— -превращение, после чего Р-окисление происходит как обычно. [c.100]

Наличие соответствующих методов синтеза и возрастающая потребность в жирных кислотах, которые нелегко выделять из природных смесей или которые отсутствуют в природных источниках, а также потребность в меченых соединениях для биохимических экспериментов привели к увеличению числа синтетических работ в этой области, причем основное внимание уделяется синтезу ненасыщенных кислот. Для ряда полиеновых кислот наиболее удачным оказался синтез из производных ацетилена (особенно для полностью г ис-изомеров). Ненасыщенные кислоты с различными типами кратных связей в молекуле могут быть получены реакцией Виттига. Другие методы не получили широкого распространения. [c.24]

Во-вторых, Р-оксибутирил-КоА, образующийся в печени при Р-окисле-нии жирных кислот, имеет Ь-конфигурацию, в то время как Р-оксибутират, обнаруживаемый в крови, представляет собой В-изомер. Именно Р-окси-бутират В-конфигурации образуется в ходе метаболического пути синтеза Р-окси-Р-метилглутарил-КоА (3-гидрокси-3-метилглутарил-КоА) [c.379]

Витамин А является ненасыщенным алкоголем. С жирными кислотами образует эфиры (пальмитат, стеарат и др.). Дает цветные реакции с растворами треххлористой сурьмы, треххлористого мышьяка, с дихлор-гидрином глицерина. При пропускании через колонку с асканитом, бентонитом и другими кислыми глинами адсорбируется с образованием синей окраски. В природе встречается в виде витамина А1, А2, Аз как в свободном, так и в этерифицированном состоянии, а также в виде с1з- и гапз-изомеров. Промышленными препаратами являются синтетический витамин А— ацетат в кристаллическом виде и в масляных растворах и препараты из естественного сырья — концентраты витамина А, получаемые путем молекулярной дистилляции печеночных жиров рыб и морского зверя, выпускаемые в виде растворов, а также в драже и таблетках. [c.46]

Для разделения высших жирных кислот в настоящее время чаще всего используют метод ГЖХ, хотя в случае геометрических изомеров ненасыщенных кислот для их идентификации обычно применяют ТСХ на пластинках, покрытых смесями кремневая кислота-AgNOj. [c.379]

B. В. Марковников синтезировали изомасляную кислоту, существование которой можно было предвидеть на основе теории. Действительно, если представить жирные кислоты как произ-, водные простейшей муравьиной кислоты, то масляная будет пропилмуравьиной кислотой. Так как существуют два изомера пропила, то можно было предполагать существование двух мас- [c.145]

ЧИс,гранс-Изомеризация олефинов. В 1969 г. Сгоутас и Кам-мероу [1] сообщили, что эфиры ненасыщенных жирных кислот ис-конфигурации при нагревании с тиолами или дифенилфос-фином в присутствии азодиизобутиронитрила при 65° в запаянной ампуле изомеризуются в транс-изомеры. Равновесная смесь содержит 75—80% транс-изомера.. Миграции двойной связи не наблюдалось. По-видимому, реакция включает обратимое присоединение тиильных или фосфинильных радикалов к двойной связи. [c.502]

Природные ненасыщенные жирные кислоты, имеющие ас-конфигурацию двойной связи, обладают большим запасом внутренней энергии и, следовательно, термодинамически менее стабильны по сравнению с транс-изомерами. Их цис-транс-нзоме-ризация легко проходит при нагревании, особенно в присутствии инициаторов радикальных реакций. [c.467]

Силакагель, обработанный серебром Цис- и шранс-изомеры сложных эфиров, цис- т/ранс-изомеры диеновых эфиров, жирные кислоты, холисти-рольные сложные эфиры, позиционные и геометрические изомеры жирнокислотных метильных эфиров, терпеноиды, проетагландины [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология