Реакция Курнакова

Дальнейшему развитию физической химии способствуют работы в этой области ряда советских ученых И. А. Каблукова, который установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации и др. Н. С. Курнакова, изучавшего физикохимические свойства систем в зависимости от их состава и явившегося создателем физико-химического анализа и др. Н. А. Шилова, выполнившего ряд работ в области кинетики сопряженных химических реакций и адсорбции растворенных веществ из растворов и др. [c.6]

Образование соедивений в металлических системах. В противоположность примитивным типам взаимодействий металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное от.личие этих процессов заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов образующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы. Лавеса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвеча- [c.214]

ПО реакции Курнакова с тиомочевиной следующим образом [c.7]

Закономерность транс-влияния может быть использована для идентификации цис- и гранс-изомеров комплексов [Р1(ЫНз)2Х2], где X — галогено-лиганд (реакция Курнакова). Добавление тио-карбамида к г ыс-изомеру приводит к замещению всех лигандов [c.366]

Этот широко применяемый метод отнесения геометрических изомеров получил название тиомочевинной реакции Курнакова .— Прим. перев. [c.417]

Анализ полученного вещества дал результаты, хорошо согласующиеся с теоретическими. транс-Конфигурация полученного соединения была подтверждена реакцией Курнакова. [c.83]

Тиомочевинная реакция Курнакова (правило Курнакова) также очень просто объяснялась высоким трансвлиянием молекулы тиомочевины [28]. [c.54]

По результатам анализа образующихся продуктов, руководствуясь реакцией Курнакова, моншо судить о ходе данной реакции и вывести заключение о геометрическом строении комплекса. В настоящее время реакция Курнакова широко используется химиками, исследующими геометрическую изомерию соединений двухвалентной платины, как необходимая контрольная реакция на цис- и тракс-изомеры. [c.263]

Реакции, протекающие в соответствии с правилом Курнакова [c.112]

Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса. Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу (А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. 3. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в физико-химии высокомолекулярных соединений. [c.7]

Возможное число фаз в равновесии при заданном числе компонентов определяется правилом фаз, выведенным из законов термодинамики Гиббсом. Оно играет важную роль в предсказании направления реакций. На его основе систематизируются гетерогенные системы. Правило фаз лежит в основе физико-химического анализа, разработанного в СССР Н. С. Курнаковым. Согласно правилу фаз число степеней свободы С в равновесной гетерогенной системе равно числу независимых компонентов К, плюс 2, минус число фаз Ф [c.38]

В первых работах, посвященных температурным воздействиям на полимеры с использованием приборов, регистрирующих происходящие в нем тепловые процессы, изучались реакции между фенолом и формальдегидом методом ДТА. Процесс отверждения фенолоформальдегидных полимеров при нагревании исследовался методом ДТА при помощи пирометра конструкции академика Н. С. Курнакова. Методом ДТА было исследовано влияние влаги и пластификаторов на температуру размягчения новолачных фенолоформальдегидных полимеров, являющуюся одной из самых важных физико-химических и технологических характеристик аморфных стеклообразных веществ [c.54]

Физико-химический анализ, разработанный школой Н. С. Курнакова, состоит из топологии и метрики химической диаграммы. Топология диаграмм заключается в качественном изучении геометрических свойств диаграммы, неизменных при ее преобразовании. Задачей метрики химической диаграммы является установление на основании закономерностей, управляющих химическими реакциями, и прежде всего закона действия масс, зависимости между составом и свойствами системы, т. е. теоретическое построение диаграмм состав—свойство. [c.251]

Реакция с тиомочевиной не частный случай для [Pt(NHз)2 l ], а имеет общее применение для соединений такого типа. Вот этот прием распознавания строения изомерных плато-соедине-ний и является сущностью правила Курнакова. [c.13]

В настоящее время на основании многочисленных экспериментально установленных фактов и тех положений, которые отражены в теориях кинетики и катализа, мы вправе распространить концепцию Курнакова о единстве дискретности и непрерывности химических изменений на все реакции, происходящие в органической и неорганической природе. На том же основании мы вправе теперь сделать и следующий щаг в развитии этой концепции, определив ее значение для кинетики реакций. [c.407]

В настоящее время для нас представляет большой интерес откры тая Н. С. Курнаковым реакция, при помощи которой можно различать цис- н транс-изомеры соединений платины, / с-соединения реагируют [c.6]

Реакцией Н. С, Курнакова пользуются в настоящее время все химики для определения геометрической конфигурации комплексных соединений двухвалентной платины. [c.7]

Физико-химические методы количественного анализа, основанные на изменениях физических свойств исследуемой системы, происходящих в результате определенных химических реакций, не следует смешивать с физико-химическим анализом по Н. С. Курнакову. С помощью физико-химического анализа изучают физические свойства систем в зависимости от их состава. [c.302]

Движение фонарика осуществляется параллельно натянутой проволоке 7. которая одновременно является проводником питания. Равномерное движение барабана осуществляется мотором Уорена 2 через редуктор 3. Для фотозаписи приспособлена фоторегистрирующая камера пирометра Курнакова. Манометр снабжен регулятором высоты контакта уровня ртути 19, что дает возможность проводить запись реакций различной интенсивности. Этой же цели удовлетворяют манометры с различным сечением [c.102]

Яцимирский К. Б. Термодинамика реакций комплексообразовании в водных растворах. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1951, вып. 26, с. 208—215. Библ. 33 назв. 506 [c.26]

Весьма важное значение имеют также исследования известного русского химика Н. С. Курнакова (1860—1941), обогатившие аналитическую химию новым методом — физико-химическим анализом, позволяющим путем изучения диаграмм состав — свойство находить наиболее благоприятные условия для протекания химических реакций, устанавливать состав отдельных фаз в гетерогенных (неоднородных) системах и т. д. Приложением этого метода к области аналитической химии успешно занимается И. В. Тананаев. [c.34]

Гринберг показал, что характер протекания тиомочевинных реакций Курнакова сохраняется при взаимодействии тиомочевины с изомерными комплексами [Р1А2Хг], содержащими различные амины А и ацидолиганды X. [c.187]

Черняев был вынужден принять предположение, что трансвлияние тиомочевины выше, чем трансвлияние хлоридного лиганда. В этом случае тиомочевинные реакции Курнакова получали объяснение. После замещения на тиомочевину хлорид-ионов или КНз в Ч с-[Р1(КНз)2С12] получаются комплексы [c.187]

Эффектное объяснение взаимодействия тиомочевины с цис- и транс- Р1(КНз)гС121 (реакции Курнакова) с позиции закономерности трансвлияния стимулировало разработку других химических способов отличия такого типа изомерных соединений. Гринберг с сотр. показал, что нагревание диаминных комплексов типа [Р1А2Х2] с К1 в присутствии фенолфталеина позволяет легко отличить цыс-изомер от трансизомера. Цис-изомер дает малиновое окрашивание, а в случае транс- [c.190]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

А. А. Гринберг и 3. А. Разумова [77] пытались применить тиомочевинную реакцию Курнакова для идентификации изомерных триэтилфосфиновых комплексов платины(П). В случае транс-изомеров реакция протекала так же, как и с диаминными комплексами [c.56]

Новое направление в исследованиях многокомпонентных систем было создано работами Н. С. Курнакова и привело к развитию физико-химического анализа — учению о зависимости свойств физико-химических систем от состава. К числу больших достижений XX в. относятся теория растворов сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), теория цепных реакций (Н. А. Шилов, Н. Н. Семенов), теории катализа. В последние годы интенсивно развиваются методы исследования строения и свойств молекул. К ним относятся электронный резонанс (ЭМР), масс-спектрометрия и др. Большой вклад в развитие физической химии внесли советские ученые Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткииа (метод молекулярных орбиталей), Н. Н. Семенов (теория цепных реакций), А. Н. Фрумкин (фундаментальные исследования в области электрохимии), Н. А. Измайлов (теория электрохимии неводных растворов). [c.8]

J800, 1803 гг. К. Л. Бертолле ввел понятие о неопределенных соединениях (бертоллидах — по терминологии Н. С. Курнакова) показал, что химический процесс— это две реакции, идущие одновременно в противоположных направлениях. [c.852]

Бертоллиды (277)—твердые растворы, которые первоначально рассматривались как химические соединения нестехиометрического состава. Термин введен Н. С. Курнаковым. Согласно статистической термодинамике ностехиометрич-ность бертоллидов обусловлена дефектностью их кристаллических решеток и отличием химических свойств дефектов решетки при химических реакциях вещества с внешней средой илн собственным паром. [c.308]

КУРНАКОВА СОЕДИНЁНИЯ, см. Интерметаллиды. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, их гидролизом [c.557]

Примечание. М — соединения, образовавшиеся при кристаллизации с максимумом т. пл. а, р, у, 6 — соединения переменного состава, образовавшиеся за счет перитектических реакций (в скобках указаны предельные концентрации элеменга в составе данной фазы). Я — соединения, образовавшиесн за счет превращения твердых (непрерывных или ограниченных) растворов — соединения Курнакова. Остальные соединения образуются в твердом состоянии за счет перитектических реакций. [c.174]

Нуншо констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффу.зии (внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся ио вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию СО2С ири низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления СО2, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. Нри этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Кая<дый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [c.168]

В современных химических исследованиях используют два основных метода познания природы вещества. Предположим, нам надо решить такой вопрос могут ли вещества Л и 5 реагировать одно с другим, образуя соединение АВ Решая эту задачу более старым препаративным методом, химик смеши-, вает вещества Л и В и разнообразными способами старается вызвать реакцию нагревает их, растворяет в чем-либо, действует на них катализатором и т. д. После этого он пытается выделить из смеси вещество, образовавшееся в результате химической реакции. Для этого он применяет кристаллизацию, экстракцию, перегонку и т. д. Полученное таким образом соединение он подвергает исследопанию анализирует его, определяет его физические свойства и изучает реакции, в которые это вещество вступает. Таким путем он устанавливает его состав, а иногда и строение. Но можно решать эту задачу методом физико-химического анализа, возникшим во второй половине XIX столетия, хотя этот термин был введен значительно позже Н. С. Курнаковым. При этом исследование взаимодействия веществ А и В ведут совершенно иным путем. Работая по этому методу, химик, прежде всего, готовит смеси веществ Л и В в разнообразных отношениях и старается уже указанными выше способами (нагревание и т. д.) вызвать в этих смесях реакцию. Когда реакция закончится или, как говорят, система придет в состояние равновесия, он измеряет у всех смесей некоторое подходящее физическое свойство (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара и т. д.), после чего строит так называемую диаграмму состав — свойство. Для этого он по одной оси прямоугольной системы координат откладывает в определенном масштабе концентрацию одного из веществ Л нли В, а по другой — числовое значение измеренного свойства. По виду полученной таким образом кривой часто можно сказать, образуется ли в данной смеси химическое соединение (и даже определить его состав), осталось ли каждое вещество неизменным или, наконец, получился раствор (твердый или жидкий). [c.5]

Приведем примеры более сложных диаграмм. На рис. XXIV. 19, а ж б изображены проекции построенной по Левенгерцу изотермической диаграммы растворимости при 25° и 0°С взаимной системы Mg,Na ljSOi+HjO, изученной Курнаковым и Жемчужным [7]. В этой системе может идти реакция [c.355]

Легко умножить примеры реакций между обобш,енными кислотами и основаниями, заимствуя их из работ по химии комплексных соединений . Например, так можно интерпретировать реакции между хлорным оловом и сложными эфирами, обстоятельно изученные Курнаковым 22 методами физико-химического анализа. Такому же толкованию поддается многое из обширного материала, содержащегося в работах школы В. А. Плотникова [c.222]

Определение химического индивида, предложенное В. И. Михеевой (химический индивид есть сложное вещество, являющееся результатом химического взаимодействия компонентов, самостоятельно участвующих в равновесии и новых химических реакциях) [14, стр. 74], несомненно, является развитием взглядов Курнакова. Однако оно включает, в сущности, все химические соедине-пия, участвующие в химических превращениях. Но ведь с точки зрения и классической, и кваптовомеханической далеко не все химические соединения могут быть химически индивидуальными. [c.211]

Работы Н. С. Курнакова открыли новый раздел химии, в котором при помощи физико-химических методов изучаются превращения в химических системах и способы их геометрического изображения — так называемые диаграммы состав — свойство . Эти диаграммы позволяют предсказать характер химических реакций, происходящих в сложных многокомпонентных системах, установить природу и условия существования образующихся фаз. В дальнейшем этот подход получил широкое развитие, позволив учитывать не только состав химической системы, но также ее строение, кристаллическую структуру. Современный физико-химический анализ служит мощным средством для создапия новых материалов с заданными свойствами. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология