Роданиды титрованием раствором двухвалентной ртути

Метод Фольгарда. Прямое титрование роданидов нитратом серебра с применением железоаммонийных квасцов в качестве-индикатора не дает хороших результатов. Во время титрования выпадающий в осадок роданид серебра окклюдирует роданид железа, и поэтому конец титрования очень трудно обнаружить. Лучше сначала прибавить к анализируемому раствору в избытке нитрат серебра, затем ввести индикатор и потом титровать обратно избыток нитрата серебра титрованным раствором роданида калия тогда получаются точные результаты. Прямое титрование роданидов с ионами трехвалентного железа в качестве индикатора возможно, если производить его титрованным раствором соли двухвалентной ртути (стр. 423). [c.345]

Этот метод можно применять и в обратном порядке титровать роданиды раствором соли двухвалентной ртути до исчезновения окрашивания. Вследствие комплексообразования ослабление окраскп начинается задолго до достижения точки эквивалентности, тем не менее, конец титрования наблюдается вполне отчетливо. Коп рекомендует даже и определение ртути вести в этом направлении, прибавляя в избытке роданид, а затем оттитровывая этот избыток титрованным раствором нитрата ртути (II). Мы не думаем, однако, чтобы в таком косвенном методе была необходимость. [c.423]

Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют ппридин и затем избыток титрованного раствора роданида аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток титрованного раствора нитрата серебра и титруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов. Осаждение кобальта пиридином и роданидом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356]. Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкар-базона как индикатора. Было предложено также (483] растворять осадок роданидпиридината кобальта в серной кислоте и титровать связанный в комплекс роданид раствором Нд(ЫОз)2-Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора, например ксиленолового синего У-5 скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. [c.129]

Определение содержания серебра. Количество серебра в кислых растворах определяют осаждением его титрованным раствором роданида калия или аммония. Избыточное количество роданида обнаруживают при помощи ионов Fe . Растворимый роданид железа красного цвета образуется после того, как все серебро полностью осядет в виде белого творожистого осадка роданида серебра. Титрование производят в азотнокислой среде (от 1 до 10% по объему), индикатором служит раствор железоаммонийных квасцов. Первое заметное изменение цвета титруехмого раствора происходит после того, как оттитровано около 99% серебра, так как часть ионов Ag+ адсорбируется поверхностью осадка. После первого изменения цвета продолжают титрование при сильном перемешивании до появления устойчивой окраски, не исчезающей при перемешивании. Исследуемый раствор не должен содержать нитритов, хлоридов и сульфатов (перед прибавлением к титруемому раствору азотной кислоты необходимо проверить отсутствие в ней ионов хлора ). Мешающее действие оказывают соединения двухвалентной ртути одновалентная медь, дающая нераствори- [c.225]

На аналогичном принципе основан метод, заключающийся в добавлении роданида двухвалентной ртути к раствору, содержащему хлорид, с образованием недиссоциирующего меркури-хлорида. Количество вытесненного роданид-иона определяют фотометрически после образования его красного комплекса с избытком ионов железа (III). С другой стороны, микроколичества хлорид-иона можно определять по степени ослабления окраски комплекса ртути с дифенилкарбазоном [9]. Вообще растворы хлоридов, бромидов и иодидов можно анализировать меркури-метрическим титрованием в присутствии дифенилкарбазида или дифенилкарбазона в качестве индикаторов. Конечную точку определяют по появлению избытка ионов ртути(II). [c.274]

Намеченная схема была проверена на смесях препаратов ртути с различным содержанием окиси, сульфата, металлической ртути и сульфидов ртути во всех случаях были получены взятые количества ртути различных соединений. Однако при анализе ступпы получили заниженный баланс по формам ртути по сравнению с общим содержанием. Расхождение между общим содержанием ртути и балансом по формам составляет около 20%, хотя воспроизводимость определения хорошая. Оказалось, что ошибка кроется в определении металлической ртути и ртути сульфидов. При определении ртути роданидным методом ртуть должна находиться в двухвалентном состоянии соли ртути одновалентной должны отсутствовать, так как они реагируют с растворимыми роданидами, образуя металлическую ртуть и роданид ртути(II). Ступпа содержит много органических веществ (около 3%), переходящих в раствор азотной кислоты и частично остающихся в остатке. Поэтому при анализе азотнокислого раствора, в который переходит металлическая ртуть, приходится проводить двукратное упаривание с серной кислотой и перманганатом калия. В этом случае результаты определения ртути получаются выше, поскольку при однократной обработке ртуть(I) не полностью окисляется до ртути(II) и при титровании роданидом аммония получаются пониженные результаты, что было установлено опытами с добавками металлической ртути к ступпе. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология