Семикар базоны

Для характеристики и идентификации карбонильных соединений наиболее часто применяются замещенные фенилгидразоны (особенно 2,4-динитрофенил- и л-нитрофенилгидразоны), семикар-базоны и оксимы. Специфическим реактивом на альдегиды является димедон (5,5-диметил-1,3-циклогександион). [c.260]

Получение семикар базонов (общая методика для качественного анализа). [c.60]

Название г, °С кип (мм рт.ст.) 20 семикар- базона,°С Р (20 С), Па Залах [c.79]

Алкилтетрагидропиранолы-2 получены гидрированием б-оксинитрилов (на скелетном никеле при комнатной температуре) в присутствии семикарбазида и последующим гидролизом семикар-базонов 9 [c.357]

НЫЙ осадок семикарбазона отжимался на шоттовском фильтре. После двухкратной перекристаллизации из этилового спирта он плавился при 195,5°. Проба смешения с приготовленным семикар-базоном ацетофенона (т-ра плавл. 196,5°) не дала депрессии (т-ра плавл. 196,0°). [c.114]

Таким образом возникают соединения с азометннной структурой VI (оксимы, гидразоны, азины, фенилгидразоны, семикар-базоны, азометины и т. п.). Обратимые конкурирующие реакции при протонировании аддукта I представляют собой одновременно путь расщепления или синтеза под действием кислоты в качестве катализатора. [c.251]

Метод Кьельдаля позволяет определять азот в таких соединениях, как азины, гидразоны, оксимы и семикар-базоны. Анализируемую пробу растворяют в уксусной кислоте и метаноле, восстанавливают цинком в присутствии соляной кислоты и далее поступают, как обычно, приме- [c.72]

С п-нитро- фенил- семикар- базон фенил- гидразон [c.593]

Растворяют 30 г циклобутанкарбоновой кислоты с т. кип. 88—89°С/12 мм. рт. ст. в 67 г пропионовой кислоты с т. кип. 140—141 °С (молярное соотношение 1 3). Полученный раствор по каплям пропускают через стеклянную трубку, нагретую до 410—420 °С и заполненную кусочками катализатора, состоящего из смеси закиси марганца с окисью цинка. Катализатор готовят таким образом, чтобы можно было придать ему форму маленьких тетраэдров или шариков для этого углекислый марганец смешивают с 30—40% окиси цинка, превращают эту смесь, увлажняя ее, в густую тестообразную массу, придают последней вышеуказанную форму и высушивают на воздухе. Окись цинка играет роль слабого цемента и позволяет придать углекислому марганцу ту или иную форму. При нагревании в парах метилового спирта образующаяся закись марганца сохраняет приданную ей форму и не представляет легко подвижного порошка, как это имеет место при восстановлении одного углекислого марганца. Продукт реакции, полученный при пропускании смеси кислот над этим катализатором, промывают щелочью и извлекают эфиром эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием, эфир отгоняют и фракционированной перегонкой выделяют циклобутилэтилкетон, выход 17 г (50,6% от теории), т. кип. 153—155°С. Для очистки кетона переводят его в семикарбазон, который после двукратной перекристаллизации из метилового спирта плавится при 135—137 °С. Из семикар-базона кетон выделяют обратно нагреванием с щавелевой кислотой и перегонкой с водяным паром. Т. кип. 154—155°С/750 мм рт. ст., г25= 1,4339, f=0,8934. [c.175]

Нитро-2-фурил)метилен]-гидразинкарбоксамид 5-Нитро-2-фуральдегид семикар-базон [c.321]

Гидролиз производных альдегидов, включая продукты присоединения бисульфита, ацетали, оксимы, основаиия Шиффа, гидразоны и семикар-базоны [c.461]

Присоединение простых нуклеофилов, таких как 0Н , NH2OH, NHoNHPh и N , к арилалкилкетонам протекает легко при условии, что оба орго-положения ароматического кольца не имеют заместителей. Ацетофенон обычным образом дает оксим, семикар-базон, фенилгидразон и циангидрин, но не аддукт с бисульфитом. Присоединение аммиака к ацетофенону приводит к продукту (36) ио аналогии с тем, как это наблюдается в случае бензальдегида (см. разд. 5.3.4), однако конденсация с аминами требует гораздо более жестких условий, чем для ароматических альдегидов. Бензофенон, в котором карбонильная группа более затруднена, образует оксим и семикарбазон и т. д., но не дает циангидрина и би-сульфитного аддукта. Это является следствием значительной потери энергии стабилизации при образовании тетраэдрического [c.782]

Продукт дает семикарбазон, что позволяет заключить о присутствии свободной альдегидной группы. Образование семикар-базона может происходить и в результате перегруппировки про- [c.152]

При добавлении 0,002%-ного спиртового раствора семикар-базона салицилового альдегида к слабокислому раствору, содержащему ионы цинка (pH 4,2—6,5), появляется интенсивное синее свечение. Предел обнаружения 0,2 мкг/мл. Окрашенные ионы (хром, железо, медь) понижают чувствительность реакции. При введении в раствор 3%-ного раствора фторида натрия практически реакция становится специфичной только для цинка (мешают только очень большие содержания кадмия). [c.135]

В последние годы стали иногда применять другие катализаторы, например при получении ча с-бицикло[0,3,3]октана семикар-базон был подвергнут кипячению в спиртовом растворе с алкого-лятом натрия и палладием на сернокислом барии Выход углеводорода составлял 60%. В качестве катализатора успешно применялся также палладий на углекислом кальции 2. [c.15]

Как упоминалось ранее, дифференциальными кинетическими методами были определены смеси альдегидов [64, 65, 89] и кетонов [89]. Однако для других целей могут быть полезны другие методы и реакции. Большое количество констант скоростей реакций оксимирования приводят Вавон и Монтерд [ПО], Вавон и Анзиани [109] при О и 35° и Листер и сотр. [20, 67, 100] при 30°. Этот список включает альдегиды, кетоны и их производные. Прайс и Гаммет [82] определили скорости реакций образования семикар-базона для некоторых кетонов. Эти определения выполнялись при О и 25° в фосфатном буфере (при pH=7,0). Скорости реакций определяли с помощью иодометрического метода. Относительные константы скоростей приведены в табл. 20. [c.195]

Кристаллы камфары обладают значительной летучестью, легко слеживаются в сплощной конгломерат, а под небольщим давлением превращаются в прозрачную глыбу. Камфара реагирует с большинством реактивов, применяемых для идентификации кетонов. При действии гидроксиламцна она образует оксим с т. пл. 119,5°, при действии семикарбазида — семикар-базон с т. пл. 245°, при действии 2,4-дин,итрофенилгидразина,— 2,4-динитрофенилгидразоц с т. пл. 174°. С бисульфатом натрия не реагирует. При восстановлении водородом образует изомерные спирты — борнеол (П) и изоборнеол (П1). Эти спирты различаются лишь пространственным расположением атомов Н и ОН при втором С-атоме у борнеола группа ОН направлена внутрь кольца, а у изоборнеола — наружу. На плоскости оба спирта изображаются одной и той же формулой. [c.6]

ЭТОМ, повидимому, происходит отщепление анилина, и потому эта реакция правильнее должна быть отнесена к ноликонденсации. Аналоги этого типа, получаемые нутом реакции альдегидов или кетонов с гидразинами, семикарбазидом или гидроксиламином, т. е. гидразоны, семикар-базоны, оксимы, являются веществами, в отношении которых известно, что многие из них способны полимеризоваться [347—349] (см. табл. 6). [c.88]

В литературе описаны пока только оптически-деятельные семикар-базоны а- и fi-камфоры они плавятся при 247—248° для правой а-кам-форы [91] и 237—238° для левой -камфоры [91]. Так как наш семикарбазон (рацемический) не подходит ни к одному из зтих препаратов, то для решения вопроса о строении нашего кетона мы приготовили из него, но указаниям Форстера [92], оксим. После кристаллизации из лигроина оксим этот плавился при 117—118°. Для оксима недеятельной камфоры Форстер дает т. пл. 118°, оксим же fi-камфоры (деятельный) плавится, по Бредту, при 102—103°. Таким образом, нет никакого сомнения, что кетон наш есть недеятельная а-камфора и что, следовательно, нитрогруппа в наших нитрокамфанах занимает а-положепие. [c.204]

При рассмотрении реакционно способности в качестве первого приближения предполагают, что пространственные влияния па кпне-тическую энергию (или изменение в пространственном затруднении движений) малы и их не рассматривают. Однако такое допущение часто является неверным. Гаммет указал на необходимость тщательного рассмотрения вопроса о том, в какой степени реакционная снособность определяется этими энтропийными факторами (см. [7] стр. 119). Прайс и Гаммет нашли, что энтропия активации как в случае скоростей образования, так и в случае гидролиза семикар-базонов является основным фактором и никоим образом не связана с полярными влияниями [10] (табл. 147). Эти авторы предложили [c.656]

Подобным же образом могут быть обозначены конфигурации семикар-базонов, фенилгидразонов, хлоримидов и других аналогичных соединений. Принимая схему Ганча для переходов различных изомерных форм диазосоединений, можно обозначения е и г перенести на двойную связь—N=N— и использовать для обозначения син- и ан/пм-диазотатов, азосоединений. Если возникнет необходимость, то подобным же образом можно обозначить изомерию мышьяковых и других аналогов. [c.233]

В качестве примера применения данного метода может служить кислота С цН зОз из румынской нефти, превращенная по указанным схемам в кетон С,Н14>С0 [36]. То обстоятельство, что этот кетон конденсировался с двумя частицами нитробензальдегида, привело к выводу, что кетон содержит группировку —СН2СОСН2—, а изучение его очищенного семикар-базона позволило установить строение этого кетона, как 1,1,2,4-трпметил-циклонентапона. Наконец, исходя из этого кетона, действием цинка и бромуксусной кислоты, т. о. через соответствующую оксикислоту путем ее дальнейшей переработки, был проведен обратный синтетический переход от кетона к исходной нафтеновой кислоте и, таким образом, в итоге осуществлен замкнутый цикл превращени по схеме от кислоты к кетону и обратно [c.227]

Смотреть страницы где упоминается термин Семикар базоны: [c.82] [c.240] [c.130] [c.150] [c.229] [c.366] [c.42] [c.652] [c.353] [c.98] [c.33] [c.595] [c.170] [c.185] [c.132] [c.302] [c.98] [c.209] [c.136] [c.40] [c.514] [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология