Генри стандартное состояние

Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.210]

Поскольку уравнения нормализации для этих двух компонентов различны, имеет место условие несимметричности при нормализации или просто несимметричная нормализация коэффициента активности. Фугитивность растворителя в стандартном состоянии — это фугитивность чистой жидкости (растворителя), в то время как фугитивность растворенного вещества— это константа Генри. [c.16]

Использование константы Генри в качестве фугитивности для стандартного состояния приводит к тому, что фугитивность растворенного вещества в стандартном состоянии зависит не только от температуры, но и от природы растворителя. [c.16]

Это обстоятельство является характерной особенностью условия несимметричности, записываемого уравнениями (П-9) и (П-10). Оно создает большие неудобства и требует особого внимания при несимметричной нормализации многокомпонентных растворов. Поскольку Н зависит от природы растворителя, возникает вопрос как поступать при наличии смеси нескольких растворителей Имеется несколько возможных процедур расчета, но наиболее удобно определить фугитивность неконденсирующегося компонента в стандартном состоянии в виде константы Генри для этого компонента, находящегося в чистом растворителе г, который является составной частью смеси растворителей. Таким образом, в многокомпонентном растворе для каждого конденсирующегося компонента Yi 1. когда и = фугитивности чистой [c.16]

При последующем изложении материала (кроме разд. 2 в гл. 5) стандартное состояние по Генри будет обозначаться верхним индексом Поэтому для шкалы мольных долей могут встречаться три разных записи химического потенциала вещества в стандартном состоянии — (Т), р) и ц (Т ) первая — индивидуальное вещество при р= атм и устойчивом для данной температуры фазовом состоянии, вторая — индивидуальное вещество при рассматриваемом давлении р и температуре Т (для /3=1 атм II Т, р)=ц°(7 )), третья — гипотетическое состояние вещества при давлении р и температуре Т, парциальные свойства которого такие же, как в бесконечно разбавленном растворе. Это означает, что величина дг зависит от природы второго компонента. При других способах выражения концентрации раствора, например при использовании шкал мо-лярностей или моляльностей, зависимость химического потенциала от концентрации выражается формулой (3.266), аналогичной (3.26а) [c.130]

За стандартное состояние принимается гипотетическое состояние чистого компонента, находящегося в равновесии с паром, давление которого равно коэффициенту Генри к. В этом случае коэффициент активности у равен единице при соблюдении закона Генри. Если закон Генри не соблюдается, то [c.139]

Если растворено твердое вещество, для определения его активности Й2 удобно использовать так называемое второе стандартное состояние — состояние гипотетического раствора с концентрацией N2, бесконечно мало отличающейся от единицы. Во втором стандартном состоянии летучесть растворенного /5 равна коэффициенту Генри /Са для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.211]

Меняя значение произвольной нормирующей константы Fi мы меняем масштаб для измерения функции у . Например, если положить Fi = О, то согласно уравнению (I. 156) для разбавленных растворов с Ai = О, получается, что у = 1- Можно сказать, что в этом случае для коэффициента y мы выбрали в качестве стандартного состояния (т. е. такого, с которым сравнивается состояние г-го вещества в растворах любой концентрации) состояние i-ro вещества в разбавленных растворах. Такой выбор стандартного состояния для коэффициента активности чаще всего и принимается, хотя он совершенно не обязателен. Мы вправе придать константе Fi любое другое значение, но тогда уже коэффициент активности i-ro вещества в его разбавленном растворе не будет равен единице, а примет некоторое иное значение, постоянное для всей области действительности закона Генри. [c.65]

Растворенное вещество в предельно разбавленном растворе подчиняется закону Генри г = кХ2, откуда /2,ст = - Следовательно, за стандартное состояние растворенного вещества принимается такое гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, когда его летучесть равна константе Генри. [c.95]

Идеальный раствор. подчиняется одновременно и закону Рауля, и закону Генри. В этом случае говорят, что он подчиняется объединенному закону Генри—Рауля. Это значит, что одновременно выполняются два уравнения (для любого компонента) /г = //л г и /г = /гх,-, что дает =/ . Тогда стандартные состояния для обоих компонентов совпадают. [c.95]

Для растворенного вещества выбор стандартного состояния должен быть сделан таким образом, чтобы в растворе любой концентрации соблюдался закон Генри. Сопоставление уравнения Р1=рТ с уравнением С1 = р1/т1 показывает, что для этого необходимо, чтобы р" =Г , т.е. давление пара растворенного вещества в стандартном со стоянии должно быть численно равно величине коэффициента Генри (г). При этом [c.137]

Конечно, закон Генри неприменим во всем интервале концентраций, однако мы увидим, что вполне можио принять это экстраполированное гипотетическое состояние за стандартное состояние. Топа [c.261]

Рнс. 8.20. Определение (гипотетического) стандартного состояния растворенного вещсства на основании закона Генри. [c.262]

Для растворенного вещества (компонент с низким содержанием) используем закон Генри и в качестве стандартного состояния берем гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, в котором окружение каждой молекулы такое же, как при бесконечном разбавлении. Тогда [c.264]

Коэффициент Генри и, следовательно, изменение химического потенциала растворенного компонента зависит от давления стандартного состояния. Так при давлении стандартного состояния 1 МПа изменение химического потенциала будет на ЯТ 1п 0,101325 меньше соответствующей величины при давлении стандартного состояния 0,101325 МПа. [c.147]

Экспериментальное определение изменения коэффициента Генри с температурой позволяет вычислить по уравнению (IX. 4) изменение энтальпии. Следует обратить внимание на то, что коэффициенты Генри растворенных газов в воде обычно относят не к постоянному давлению, а к давлению пара воды при данной температуре. Прежде чем применять к таким коэффициентам Генри уравнение (IX. 4) их нужно привести к какому-либо постоянному давлению с помощью уравнения (VI. 6). При низких температурах, когда давление паров воды мало, в таком приведении нет практической необходимости. Единица давления в стандартном состоянии не влияет на значение изменения энтальпии. [c.148]

Значение изменения энтальпии перехода газа из стандартного состояния в раствор равно значению теплоты растворения газового компонента с обратным знаком. Эта теплота выделяется при переходе компонента из стандартного состояния в равновесный с ним водный раствор. При дальнейшем повышении концентрации компонента в растворе, необходимой для достижения конечного состояния процесса (гипотетического чистого компонента), энтальпия не меняется, поскольку принимается соблюдение закона Генри. [c.148]

Константа уравнения представляет собой величину тангенса угла наклона касательной к кривой зависимости от X/ при концентрации, стремящейся к нулю, следовательно, фугитивность в стандартном состоянии численно равна константе Генри [c.160]

Н -верхний индекс, обозначающий, что стандартное состояние выбрано по Генри (концентрация выражена в мольных долях) i - избыточная энтальпия [c.14]

Рис. 7.4. Характеристики стандартных состояний по Раулю (точка А) и по Генри (точка В)

Стандартное состояние по Генри, состав в мольных долях [c.170]

Отметим, что можно выбрать и другие стандартные состояния на линии закона Генри однако при составе, допустим, X, = 0,5, предел коэффициента активности при X, = О будет 2 вместо 1). [c.171]

В стандартном состоянии /, = 1 и, так как при бесконечном разбавлении значение /, становится равным наклону линии Генри, имеем [c.171]

Рис. 7.5. Характеристика стандартного состояния по Генри (точка С) при выражении концентрации в процентах по массе

Предыдущий выбор стандартного состояния является неестественным при изу-чшии поведения веществ в сильно разбавленных растворах (например, азот в железе). В таких случаях более важно определять стандартное состояние в соответствии с тем, что происходит в сильно разбавленных растворах. Полагая, что соблюдается закон Генри, стандартное состояние по Генри определяют как гипотетическое состояние, полученное экстраполяцией поведения по закону Генри ве- [c.170]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

При изменении концентрации (еще раз подчеркнем, в разбавленном растворе) окружение, следовательно, свойства частиц растворенного вещества также не меняются изменяется лишь их количество, и, следовательно, пропорционально концентрации изменяются свойства. Но окружение, поле, в котором находятся молекулы (атомы, ионы) растворенного вещества, совсем не то, что в индивидуальном состоянии. Следовательно, если в качестве стандартного выбрать последнее, то активность этого веше-става в растворе отнюдь не будет равняться концентрации, а коэффициент — активности, поэтому / 1. В то же время очевидно, что так как с изменением концентрации свойства растворенных частиц не меняются, то в разбавленном растворе для растворенного вещества / = onst — закон Генри. Однако если за стандартное состояние выбрать состояние растворенного вещества именно в таком растворе, т. е. принять /=1, то тогда a=f = , т. е. выполняется признак идеальности раствора и для растворенного вещества. [c.246]

Активность злектропита при бесконечном разбавлении lie может равняться моляльности, так как пропорциональна давлению пара, которое в свою очередь, для бинарных электролитов из-за диссоц лации (см. закон Генри) пропорционально квадрату моляльности (концентрации). Поэтому стандартное состояние для бинарного электролита целесообразно выбрать так, чтобы при бесконечном разбавлении активность равнялась квадрату моляльности, а = (т ) [c.216]

Активность и стандартное состояние компонента с низким относительным содержанием (растворенное вещество, обозначаемое индексом S ) необ.ходнмо обсудить более тщательно. Главная проблема состоит в том, что раствор становится идеальным разбавленным при низких коицептрация.х растворенного вещества — концентрациях, очень далеких ог чистого жидгшго растворенного вещества. Вначале мы установим смысл стандартного состояния растворенного вещества, которое подчиняется закону Генри, а затем рассмотрим отклонения от теальности. [c.261]

Альтернативно используем закон Генри, однако в качестве стандартного состояния берем гипотетическое состояние единичной мо--кчльности (или единичной молярности), в котором тем не меиее окружение каждой молекулы такое же, как прн бесконечном разбавлении. Тогда [c.264]

При т. наз. несимметричной нормировке А. стандартным состоянием для р-рителя (компонент 1) служит чистая жидкость 1, как и при симметричной нормировке, 7i = 1 при N = . Для растворенного в-ва (компонент 2) принимают, что его А. совпадает с концентрацией и коэф. активности равен единице в предельно разб. р-ре. Иначе говоря, стандартное состояние для этого компонента выбирают т. обр., чтобы Ц2 было равно его хим. потенциалу в гипотетич. р-ре единичной концентрации, в к-ром коэф. активности равен единице. Стандартный хим. потенциал определяют линейной экстраполяцией к единичной концентрации зависимости типа Цг = й + ЛТ1пЛ 2, к-рая отвечает Генри закону и вьшолняется лишь при достаточно малых [c.75]

Необходимо разграничить растворитель (компонент, присутствующий в смеси в больщем количестве) и растворенное вещество (компонент, присутствующий в смеси в меньшем количестве). Стандартное состояние растворителя — это состояние чистого компонента, соответствующее п. 1, в то время как стандартное состояние растворенного вещества определяется по одной из модификаций закона Генри [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология