Давление пара стандартное состояние

При постоянной температуре из (111.34) получается формула, аналогичная (111.10). Она показывает, что с увеличением давления газа его энтропия уменьшается. Выведенные здесь соотношения применяются в вычислениях изменения энтропии при приведении газа к стандартным условиям, а условия стандартности состояния газа включают его соответствие уравнению идеального газа. Очень важно по причинам, которые станут ясны несколько позже (см. 5 этой главы), определение изменения энтропии при равновесном переходе вещества от кристаллического состояния при абсолютном нуле (энтропия So) до стандартного состояния при температуре 298,15° К (энтропия S29 ). Например, Н О (тв,0°К) HjO (пар, 1 атм, ид. газ, 298° К). Равновесный переход должен состоять из нескольких этапов. Первый этап — нагревание твердой воды от 0° К до температуры плавления. Изменение энтропии рассчитывается по (III.23). Именно [c.80]

Давление пара чистого брома при той же температуре 213 мм рт. ст. За стандартное состояние брома примите чистый жидкий бром. [c.188]

Давление пара брома над чистым бромом при 298 К составляет 28371,00 Па, а давление пара брома в 0,1 m водном растворе — 1,7 X X 10 Па. Определите химический потенциал брома при 298 К. За стандартное состояние примите состояние чистого брома. [c.179]

Поправка на давление газов. Этой поправкой должно быть учтено изменение энтальпии соответствующих газов (или паров) при переходе их от фактически имевшегося в опыте давления до давления, соответствующего стандартному состоянию. Для нахождения этой поправки используют приближенное уравнение состояния реальных газов, например уравнение Бертло [c.91]

Для таких пересчетов обычно требуется знать параметры процесса испарения, но не в равновесных условиях, а при переходе вещества из стандартного состояния жидкости в стандартное же состояние идеального газа. Ранее ( 7) были описаны соотношения между параметрами процессов испарения в стандартных и в равновесных условиях. Для области невысоких давлений насыщенного пара, в пределах применимости к нему законов идеальных газов, эти соотношения могут быть представлены в простом виде [c.302]

Экспериментальное определение изменения коэффициента Генри с температурой позволяет вычислить по уравнению (IX. 4) изменение энтальпии. Следует обратить внимание на то, что коэффициенты Генри растворенных газов в воде обычно относят не к постоянному давлению, а к давлению пара воды при данной температуре. Прежде чем применять к таким коэффициентам Генри уравнение (IX. 4) их нужно привести к какому-либо постоянному давлению с помощью уравнения (VI. 6). При низких температурах, когда давление паров воды мало, в таком приведении нет практической необходимости. Единица давления в стандартном состоянии не влияет на значение изменения энтальпии. [c.148]

ЭНТРОПИИ ПАРОВ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ В СТАНДАРТНОМ СОСТОЯНИИ [c.265]

Ps — давление в стандартном состоянии, атм Р vp — давление паров, атм. [c.324]

Свойства как газов, так и жидкостей и твердых тел при давлениях, отличающихся от атмосферного, определяются по величинам, найденным для стандартного состояния, с использованием основных термодинамических соотношений, в которые входит сжимаемость вещества. В ряде случаев полезными оказываются данные о давлении пара. Читателю, желающему найти подробное описание методов исследования и интересующемуся закономерностями для растворов твердых и жидких веществ, следует обратиться к общим учебникам по термодинамике. [c.365]

Как видно из уравнений (VI, 23) и (VI, 23а), активность компонента в данном растворе есть относительная летучесть (или относительное давление пара), т. е. отношение летучести при данных условиях к летучести в известном стандартном состоянии. Для стандартного состояния летучесть равна // (давление пара р°) и соответственно активность равна единице. В уравнениях (VI, 23) и (VI, 23а) стандартное состояние—чистый жидкий компонент при той же температуре. Однако очень часто приходится выбирать иные стандартные состояния, так как большое число веществ в широком интервале температур существует в твердом состоянии и, кроме того, как уже было сказано, давления насыщенного пара компонента часто ничтожно малы при доступных опыту условиях. [c.208]

Стандартное состояние растворенного вещества в данном случае—это неосуществимое состояние чистого второго компонента, определяемое конечной, экстраполированной точкой прямой р —кх. При х = значение р равнялось бы давлению пара над второй жидкостью в этом неосуществимом состоянии, а летучесть этой жидкости была бы равна стандартной летучести равной в свою очередь коэффициенту к [c.210]

Поскольку стандартным состоянием жидкости является сама эта жидкость в чистом виде, а = 1. В свою очередь а, представляет собой безразмерную величину, численно равную парциальному давлению паров вещества над поверхностью его жидкости. В практических расчетах принято пользоваться символом парциального давления р , а не а , хотя с математической точки зрения допустимо вычислять логарифм только безразмерной величины. Учитывая сказанное, имеем [c.126]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

Условились летучесть чистого вещества при данной температуре определять как стандартную летучесть. Если вещество при данной температуре находится в твердом состоянии, то давление насыщенного пара его очень мало. Для него за стандартное состояние принимают некоторое гипотетическое идеализированное состояние, для которого /о=1- [c.222]

Расчет по давлению пара. Если один или оба компонента бинарного раствора обладают измеримым давлением пара, активность каждого из них в симметричной системе стандартных состояний может быть рассчитана по уравнению (129.5). [c.369]

Стандартной фугитивностью конденсирующегося компонента является фугитивность чистой жидкости при температуре системы, приведенная к нулевому давлению. Стандартная фугитивность является функцией только температуры и может быть вычислена на основе данных о давлении пара чистого компонента и волюметрических данных для пара и насыщенной жидкости. Если таких данных не имеется, стандартная фугитивность может быть рассчитана по принципу соответственных состояний. [c.52]

Если оба компонента — взаимно растворимые жидкости, то за стандартное состояние выбирают чистое вещество. При этом уравнения для давления пара над раствором имеют вид [c.215]

Индекс симм указывает на симметричную систему стандартных состояний. Произведение Р сх , равное (ид), характеризует давление пара над идеальным раствором такого же состава, что и реальный. Таким образом, в симметричной системе стандартных состояний коэффициент активности равен отношению наблюдаемого парциального давления к тому давлению, которое имел бы пар над идеальным раствором такого же состава, т. е. коэффициент активности в этой системе непосредственно характеризует отклонение свойств данного раствора от свойств идеального. [c.366]

За стандартное состояние компонента реального раствора можно принять любое состояние. В таком случае Р° может не совпадать с давлением насыщенного пара над чистым компонентом. За стандартное состояние растворителя удобно принять его состояние в чистом виде, т. е. при дс1- - 1. Для растворенного вещества стандартное состояние можно выбрать аналогично, считая, что 02=1 при Х2 . Но может оказаться удобным принять в качестве стандартного состояния растворенного вещества его состояние в бесконечно разбавленном растворе. Дополнительно считают, что раствор в стандартном состоянии обладает свойствами идеального раствора. Если вместо молярной доли используют другие выражения концентраций, то стандартному состоянию компонента раствора может соответствовать равенство единице его концентрации, выраженной не через Хс, а с помощью другой выбранной величины (с,, пц). [c.182]

Из (3.29) следует, что в стандартном состоянии давление пара компонента должно быть равным [c.130]

Для удобства сопоставления тепловых эффектов, а также и других термодинамических функций вводится представление о стандартном состоянии вещества. Для твердых и жидких веществ в качестве стандартных принимаются их устойчивые состояния при внешнем давлении 1 атм. Например, 8 (ромб), С (гр), Ь (тв), Н2О (ж), В последнем случае иногда используется пар. Для газов в качестве стандартного принимается состояние идеального газа при давлении 1 атм. В ряде случаев это состояние весьма далеко от реального. Например, для воды при 25°С стандартное состояние Н2О (пар) является гипотетическим, так как давление [c.34]

За стандартное состояние принимается гипотетическое состояние чистого компонента, находящегося в равновесии с паром, давление которого равно коэффициенту Генри к. В этом случае коэффициент активности у равен единице при соблюдении закона Генри. Если закон Генри не соблюдается, то [c.139]

В принципе этот метод основан на той же закономерности, что и рассмотренный выше метод определения по давлению пара активности одного вещества в двух растворах, отнесенные к единому стандартному состоянию, равны между собой, если эти два раствора находятся в равновесии с одной и той же третьей фазой. [c.65]

За стандартное состояние чистой конденсированной фазы принимают состояние чистого вещества, находящегося при данной температуре под давлением в 1 атм. Если при Р= 1 для газов f = 1 при всех температурах, то для жидкости (или кристаллического тела) это равенство соблюдается лишь при одной температуре, так как конденсированная фаза находится в равновесии со своим насыщенным паром, давление которого изменяется с изменением температуры. Поэтому для жидкости или кристаллического тела в общем случае а Ф f. По этой причине в качестве стандартного состояния выбирается для каждой температуры реальное состояние жидкости кристаллического веш,ества) под давлением, равным 1 атм. [c.143]

Активностью называется отношение давления пара данного компонента над реальным раствором к давлению пара этого раствора в стандартном состоянии, если />i [c.151]

Для твердых веществ и жидкостей активность определяется отношением фуги-тивностей, причем делитель в общем случае не равен 1. Это легко видеть для случая чистого жрщкого компонента в стандартном состоянии, который по определению имеет активность, равную 1. Давление паров может быть заметно меньше, чем давление в системе в стандартных условиях. Например, если система имеет давление в стандартном состоянии 1 бар и измеренное давление паров оказалось, скажем, [c.165]

Так, папрпмер, если еще можно согласиться, что пары изобутана (температура кипения при атмосферном давлении равна — 11,72° С) при вышеуказанном стандартном состоянии подчиняются закону идеального газа (РУ В 7) и действительно могут существовать при 25° С и атмосферном давлешш в виде газа, то пары бензола, упругость насыщенного пара которого при 25° С равна 42 мм, нельзя сжать до атмосферного давления при 25° С, так как при этом немпнуемо начнется конденсация (при I = 25° Си р = 42 мм). [c.72]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Вычислите коэффициент активности брома в растворе четыреххлористого углерода, над которым парциальное давление брома соответствует 10,27 мм рт. ст. Состав раствора (мол. доли). Вгг 0,0250 и I4 0,9750. Давление пара чистого брома при той же температуре 213 мм рт. ст. За стандартное состояние брома примите чистый жидкий бро <. [c.178]

В применении к веществам в газообразном состоянии при стандартных условиях, в особенности к простейшим газам, таким, как водород, кислород, азот и т. д., при достаточно высокой температуре стандартное состояние близко по свойствам к реально наблюдаемому. Однако в случае веществ, состоящих из более сложных молекул, стандартное состояние может значительно отличаться от наблюдаемого, а существование пара при 1 атм и 298,15° К часто оказывается даже невозможным. Так, если еще можно согласиться, что парьг изобутана (/кип =—11,72° С при 1 атм) в стандартном состоянии подчиняются закону идеального газа и действительно могут существовать при 25° С и 1 атм в виде газа, то пары бензола, давление насыщенного пара которого при 25° С равно 42 мм рт. ст., нельзя сжать до 1 атм при этой температуре, так как неминуемо начнется конденсация (при 25° С и 42 мм рт. ст.). Тем не менее в расчетах часто приходится иметь дело с подобного рода гипотетическими процессами, например, сжатие насыщенного пара выше давления насыщения. [c.115]

За стандартное состояние принимается состояние чистого компонента в равиоьесии с паром при давлении р . В этом случае идеальный раствор по определению подчиняется закону Рауля р = коэффициент активности в реальном растворе у ------ [c.139]

Сопоставление этого результата с уравнением (VI. 1) показывает, что RT п a = i 1п pJPT) и, следовательно, через активность выражается работа изотермического обратимого переноса одного моля компонента из стандартного состояния в другое состояние, в котором давление пара компонента равно при условии, что газовая фаза идеальна. [c.110]

Для растворенного вещества выбор стандартного состояния должен быть сделан таким образом, чтобы в растворе любой концентрации соблюдался закон Генри. Сопоставление уравнения (VI.2) Р1 = с уравнением С,- = г1рс показывает, что для этого необходимо, чтобы рТ = 1/г,-, т. е. давление пара растворенного вещества в стандартном состоянии должно быть численно равно обратной величине коэффициента Генри (г). При этом [c.112]

ДЯ°98) . Значения АЯпар отличаются от АЯпар, поскольку вторая величина относится не к равновесным условиям, а к условиям перехода от стандартного состояния жидкости (или в случае сублимации — кристалла) в стандартное же состояние идеального газа (а не насыщенного пара). Для низких давлений (в предположении применимости к насыщенному пару законов идеальных газов) можно считать, что АЯпар АЯпар. Тзк, ДЛЯ ВОДЯНОГО пяра (АЯпар)298 = 10767, а (АЯ°,ар)298= 10719. Однако при высоких давлениях и особенно [c.216]

Давление пара брома при 298 К/Е вг = 28371,00 (0,28атм), а давление пара брома в водном разбавленном растворе с концентрацией т = 0,1 кмоль/[ООО кг Н2О рвг = 1,7-10 н/м (0,17 атм). Определить химический потенциал брома при 298 К. За стандартное состояние принять состояние чистого брома. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология