Дерягина и Ландау диффузного электрического сло

Такие тонкие пленки получаются только при достаточной концентрации электролита в растворе. При более низких концентрациях электролита диффузные электрические слои приводят к образованию пленок большей толщины. По мере увеличения концентрации электролита равновесная толщина пленок монотонно убывает, что находится в соответствии с теорией Дерягина—Ландау для П г (при вычислениях делается поправка на n J. [c.228]

Возникновение расклинивающего давления в тонких жидких слоях обусловлено, главным образом, двумя факторами. Первый — это электростатическое взаимодействие в слое. Обычно две поверхности жидкого слоя (например, поверхности двух коллоидных частиц) электрически заряжены, и в жидкости вблизи них находятся диффузные электрические слои противоионов. Когда толщина жидкого слоя достаточно велика, эти слои расположены далеко друг от друга и не взаимодействуют (рис. 50,а). При малой толщине жидкого слоя диффузные электрические слои частично перекрываются и ионы в них находятся под одновременным действием двух частиц (рис. 50, б). В результате этого происходит перераспределение ионов, диффузные слои деформируются, и как, например, при деформации двух прижатых друг к другу резин, появляется противодействие — возникают силы отталкивания между двумя поверхностями. Эти электрические силы проявляются в электростатическом расклинивающем давлении Пэл- Дерягин и Ландау на основании теории двойного электрического слоя вывели следующее выражение для Пэл [c.101]

Исследования с пленками из водных растворов электролитов [И, 12] подтвердили теорию Дерягина — Ландау об электростатической составляющей расклинивающего давления Г47]. Это дает новые возможности для исследования диффузных электрических слоев и характеризующего их фо-потенциала. Возможность подбирать условия эксперимента с равновесными пленками так, чтобы они соответствовали надежному и простому применению теории, позволяет таким путем получать гораздо более полные данные фо, чем те, которые дают измерение электрокинетического потенциала. Эти возможности еще далеко не использованы и соответствующие исследования пока лишь начаты. До настоящего времени удалось определить надежно фо для чистой воды (около 20 мв), а также исследовать влияние некоторых ПАВ на величину Фо [48]. Оказалось, что зависимость фо от концентрации ПАВ качественно совпадает с кривой насыщения, найденной ранее [51, и что максимальные значения фо для различных ПАВ различны. К сожалению, пока еще не удалось найти ПАВ, адсорбция которого выражалась бы простой адсорбционной изотермой и давала достаточно высокие Фо для того чтобы проверить и интерпретировать количественно зависимость Фо 0т степени насыщения адсорбционного слоя. Эта задача, как и многие другие, ожидает своего решен-ния . [c.55]

Теоретические представления о причинах, обусловливающих устойчивость лиофобных золей, получили дальнейшее развитие в работах Б. В. Дерягина и Л. Д. Ландау. Согласно теоретическим воззрениям и экспериментальным данным Дерягина, пленка жидкости, заключенная между двумя погруженными в нее твердыми телами, оказывает на них расклинивающее давление и тем самым препятствует их сближению. Действие быстро возрастает с утончением пленки и в большой степени понижается от присутствия электролитов. С этой точки зрения коагуляции частичек препятствует расклинивающее действие разделяющих их пленок. Введение электролитов в золь приводит к изменению двойного электрического слоя, сжатию его диффузной части и изменению прочности разделяющих частицы пленок и, тем самым, к нарушению стабильности золя. Стройно развитая математическая теория стабильности и коагуляции Дерягина и Ландау приводит к строгому физическому обоснованию правила валентности Шульце — Гарди и вместе с тем подводит физическую основу под эмпирические закономерности, обнаруженные Оствальдом. [c.341]

Наиболее полно изучены природа и механизм коагуляции лиофобных коллоидов. Современная физическая теория устойчивости лиофобных коллоидных систем, созданная Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау [120] и, независимо от них, Фервеем и Овербеком [121] (теория ДЛФО), основывается на учете сил вандерваальсового притяжения между частицами и сил электростатического отталкивания, возникающих при перекрытии диффузных обкладок двойных электрических слоев сближающихся частиц. Различия в природе частиц могут изменить характер как вандерваальсового, так и электростатического взаимодействия их при достаточной разнородности частиц молекулярные и электрические силы могут поменяться ролями — первые будут приводить к результирующему отталкиванию, а вторые — к притяжению. Иным окажется и влияние добавок электролита — гетерокоагуляция или слипание разнородных частиц будут происходить при разбавлении раствора электролита. Особенности взаимодействия разнородных поверхностей учтены в теории гетерокоагуляции лиофобных коллоидов, развитой Б. В. Дерягиным [122]. [c.57]

В теории устойчивости лиофобных золей, развитой Дерягиным, Ландау, Фервеем и Овербеком, предполагается, что диффузная часть двойного электрического слоя (ДЭС), возникающего у поверхности коллоидных частиц в растворах электролитов, простирается до самой границы раздела фаз. Такое предположение допускает наиболее простую математическую трактовку. На самом деле, однако, непосредственно у поверхности частиц золя расположен так называемы1"1 молекулярный конденсатор (ттерновский слой) диффузная же часть ДЭС начинается лишь за внешней обкладкой этого конденсатора, находящейся на расстоянии 3—6 А от границы раздела фаз. [c.7]

Метод равновесной пленки водных растворов [1—31 в сочетании с теорией Дерягина — Ландау [41, Фервея — Овербика [51, которая посредством этого метода была подтверждена количественно, дал нам возможность провести ряд исследований потенциала диффузного электрического слоя ср( [2, 6—8]. С помощью этого метода в последнее время была найдена зависимость гр от вида и концентрации ПАГЗ детергептного типа. Подобная зависимость поверхностного заряда от адсорбции была уже получена Дерягиным и Титиевской [1 . Новые данные подтвердили общий характер их езультатов, но в области малых концентраций ПАВ оказа-лост., что при уменьшении ее до нуля фр-потенциал стремится не к нулю, а к некоторому конечному значению, равному - 30 мв. Это значение Фо-потенциала было подтверждено также и рядом других способов (например. путем исследования зависимости потенциала диффу.чпого электрического слоя от ионной силы I и вида электролита [7, 8]. [c.234]

Наиболее полно изучена коагуляция лиофобных золей, для которых Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау, а также Г. Крейтом создана теория, в значительной степени носящая количественный характер. В основе ее лежит баланс молекулярных сил ван-дер-ваальсового притяжения и сил отталкивания, возникающих при сближении частиц, несущих однотипные двойные электрические слои. На больших расстояниях ван-дер-ваальсовы силы незначительны, но все же больше сил электрического отталкивания, поскольку первые уменьшаются по степенному закону, а вторые — по экспоненциальному. При сближении частиц с достаточно высоким потенциалом до границ их ионных атмосфер, т. е. при зазорах порядка 10 см, начинают превалировать силы отталкивания, быстро возрастающие до максимального значения. Так возникает энергетический барьер, препятствующий сближению частиц на расстояния, близкие к мономолекулярным, когда решительный перевес вновь приобретает силы сцепления. По своему физическому смыслу этот энергетический барьер соответствует расклинивающему давлению Дерягина. Теория позволяет рассчитать наименьший потенциал, при котором исчезает этот барьер и может быть осуществлено агрегирование, соответствующее так называемой нейтрализационной коагуляции. Могут быть определены также условия коагуляции, связанной не с разрядкой поверхности, а сжатием диффузного слоя из-за увеличения концентрации электролитов. Б. В. Дерягиным выведен для этого критерий, соответствующий случаю слабо заряженных глобул разбавленных эмульсий и совпадающий с эмпирическим критерием Г. Эйлерса и Д. Корфа. [c.82]

Коагуляция золей с сильнозаряженными частицами, согласно теории ДЛФО, происходит вследствие сжатия диффузной части двойного электрического слоя в результате увеличения концентрации индифферентного электролита в системе при уменьшении толщины ионных атмосфер радиус действия сил электростатического отталкивания убывает и высота энергетического барьера снижается. Однако фо-потенциал может оставаться достаточно большим (фо> 1002 мВ, где 2 — валентность противоиона) вплоть до момента коагуляции. На основании теоретических расчетов Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау установили [120], что энергетический барьер между частицами золя исчезает, когда достигается следующая концентрация электролита [c.137]