Коагуляция лиофобных золей

Коагуляция лиофобных золей [c.521]

Коагуляция лиофобных золей 523 [c.523]

Минимальная концентрация электролита, вызывающая явную коагуляцию, называется порогом коагуляции лиофобных золей. Порог коагуляции выражается в миллимолях на литр ммоль/л) электролита. Порог коагуляции зависит как от природы электролита, так и от валентности коагулирующего иона. Порог коагуляции вычисляют по формуле [c.224]

Белки выделяют из водных растворов. введением соли. Этот процесс называют высаливанием. Его проводят в насыщенных или полунасыщенных растворах солей, что указывает на его отличие от коагуляции лиофобных золей, вызываемой растворами малых концентраций. К высаливанию не применимо правило Шульце - Гарди. При высаливании ионы солей сильно связываются с диполь-ными молекулами растворителя, в результате молекулы растворенного вещества вытесняются из сферы действия электрического по-.ля введенных ионов. По влиянию на высаливание анионы натриевых солей располагаются в лиотропный ряд [c.288]

В табл. 6 и 7 представлены собранные Овербеком (см. [2]) значения Ссг, которые были получены разными авторами при коагуляции отрицательно и положительно заряженных золей . Отдельные результаты довольно сильно отличаются друг рт друга из-за относительного характера методов определения с г, но средние значения хорошо согласуются с (7.33). До недавнего времени данные, полученные при исследовании с г, были основным доказательством правильности созданной Дерягиным, Фервеем и Овербеком теории коагуляции лиофобных золей. [c.213]

Значительный вклад в теорию электролитной коагуляции лиофобных золей внесли работы Глазмана с сотрудниками. Ими изучен вопрос коагуляции дисперсных систем под действием смеси электролитов, [c.13]

Теории, объясняющие коагуляцию лиофобных золей растворами электролитов, можно в основном разделить на две группы теории адсорбционные, исходящие из представлений, что коагуляция обусловливается адсорбцией коллоидными частицами ионов прибавленного электролита, и электростатические, связывающие коагуляцию с изменением размеров и свойств двойного электрического слоя вокруг частиц при повышении концентрации электролита в системе. [c.339]

Первая количественная теория коагуляции смесями электролитов была развита Ю. М. Глазманом на основе современной физической теории коагуляции лиофобных золей. Согласно этой теории антагонизм ионов (а также противоположный эффект — синергизм) для сильно заряженных золей есть следствие электростатических взаимодействий в диффузных атмосферах коллоидных частиц, а для слабо заряженных золей может обусловливаться конкуренцией ионов за места в адсорбционном слое. [c.302]

В фундаментальных работах Б. В. Дерягина и его школы развиты представления об основном термодинамическом факторе устойчивости коллоидных систем — расклинивающем давлении в тонких слоях жидкости — и экспериментально изучены дисперсионные межмолекулярные силы. В.месте с Л. Д. Ландау им создана современная теория устойчивости и коагуляции лиофобных золей электролитами независимо и несколько позднее эта теория была развита Е. Фервеем и Дж. Овербеком. Б. В. Дерягиным совместно с Н. В. Чураевым, Г. А. Мартыновым, Д. В. Федосеевым, 3. М. Зориным сделан крупный вклад в развитие учения о поверхностных силах, устойчивости тонких слоев, зародышеобразовании, массопереносе в дисперсных системах и в другие области исследования коллоидно-поверхностных явлений. [c.11]

Гели образуются из золей при их коагуляции в случаях развития пространственной сетки в результате молекулярного сцепления частиц дисперсной фазы. В предельном случае гели образуются в результате коагуляции золей без расслоения, с отверждением первоначально жидкой системы в целом (гелеобразование, как развитие коагуляционной структуры). Гели возникают в результате весьма рыхлой коагуляции по относительно малому числу коагуляционных центров на поверхности частиц дисперсной фазы, например, по углам и ребрам частиц вытянутой формы, особенно склонных к геле-образованию. При этом остальная часть поверхности частиц стабилизирована сольватными слоями среды. Именно поэтому типичные гели образуются уже при очень малом содержании дисперсной фазы. При коагуляции лиофобных золей образуются осадки агрегатов частиц. В случае более лио-фильных дисперсных фаз возникают студенистые осадки (ко- [c.59]

Суспензии можно рассматривать как промежуточную стадию при коагуляции лиофобных золей, если процесс слипания частиц [c.343]

Коагуляция лиофобных золей происходит при введении сравнительно небольших количеств электролита и представляет собой необратимое явление. Выделение же из раствора ВМВ происходит при добавлении относительно больших количеств электролита и является, как правило, вполне обратимым процессом, — после удаления из осадка электролита промыванием или диализом ВМВ снова становится способным к растворению. [c.364]

Примером систем, устойчивость которых можно объяснить сольватацией, являются гидрозоли З Ог и гидратов окисей некоторых многовалентных металлов. Эти системы, поскольку они не подчиняются обычным закономерностям коагуляции лиофобных золей, [c.281]

Первая группа методов связана с осаждением частиц вследствие коагуляции лиофобных золей. В результате упаривания раствора или частичной замены растворителя (снижение растворимости) образуется суспензия, а после ее фильтрации и сушки получаются порошки. [c.312]

Теория Дерягина — Фервея — Овербека устанавливает, что Ск обратно пропорционально шестой степени валентности коагулирующего иона. Эту же зависимость отражает экспериментально найденное правило Шульце — Гарди. Полученное отличное совпадение хорошо подтверждает правильность теории коагуляции лиофобных золей. [c.111]

Последнее предположение само по себе не очевидно. Оно связано с тем подтвержденным рядом экспериментов фактом, что свойства жидкости вблизи лиофобной новерхности отличаются от объемных только изменениями концентрации растворенных ионов и молекул и наличием электрического поля, но ничем другим. Этим упрощается расчет взаимодействия поверхностей, отделенных тонкой прослойкой, что и позволило построить последовательную количественную теорию устойчивости лиофобных коллоидов. Эта теория за более чем 30-летний период получила широкое распространение и была с успехом применена к объяснению как коагуляции лиофобных золей электролитами, так и многих других явлений. [c.30]

Анализ большой совокупности данных о коагуляции лиофобных золей электролитами и их смесями свидетельствует о том, что электрический фактор устойчивости имеет существенное и даже решающее значение. Одновременно, однако, этот анализ показывает, что коагуляция реальных коллоидных растворов почти никогда не протекает по чисто концентрационному механизму. Это утверждение вытекает из ря.г а соображений. [c.152]

Добавление электролита способствует дегидратации макромолекул ВМВ, степень которой определяется не столько зарядом добавленных ионов, сколько их дегидратирующей способностью [8, стр. 316]. Этот процесс, получивший название высаливания, резко отличается от коагуляции лиофобных золей и требует гораздо больших (на 3—5 порядков) концентраций электролита. Высаливание можно рассматривать как следствие конкуренции ионов и макромолекул за молекулы воды. В результате высаливания возникают хлопьевидные образования макромолекул. [c.36]

В нашу задачу пе входит обсуждение многочисленных теорий коагуляции, развитых различными исследователями в конце прошлого века — начале нынешнего. Они представляют лишь- исторический интерес. В настоящее время общепринята физическая теория коагуляции лиофобных золей Дерягина — Ландау — Фервея — Овербека [18—22], в которой степень устойчивости системы определяется из баланса молекулярных и электростатических сил (см. гл. I). Хотя детальная разработка этой теории еще не завершена, она, благодаря принципиально верной трактовке роли поверхностных сил разной природы, позволила объяснить целый ряд коллоидно-химических явлений. [c.110]

К таким системам физическая теория коагуляции лиофобных золей может быть применена только в том случае, если учтено влияние третьей составляющей расклинивающего давления, обусловленной перекрытием граничных слоев и изученной пока недостаточно. Вместе с тем расчет оптимальной дозы коагулянта возможен лишь тогда, когда достоверна модель процесса коагуляции, известен характер взаимной фиксации частиц продуктов гидролиза и примесей воды при разном их количественном соотношении, иначе говоря, когда раскрыт механизм формирования коагулированной взвеси. [c.153]

Коагуляция лиофобных золей. Важнейшим методом коагуляции лиофобных золей является прибавление к ним электролитов. При коагуляции уменьшение степени дисперсности может и не достигать уровня, при котором наступает седиментация или выпадение осадка, или помутнение, или, наконец, изменение цвета раствора. Однако часто процесс коагуляции приводит и к таким результатам. В этих случаях эффект коагуляции становится видимым простым глазом, и эта стадия, или период, получила название стадии явной коагуляции, в отличие от стадии скрытой коагуляции, когда ее нельзя еще заметить по внешнему виду коллоидной системы. [c.512]

Исследования явления коагуляции лиофобных золей электролитами привели к следующим выводам [c.512]

Коагуляция лиофобных дисперсных систем может происходить в результате различных внешних воздействий, например при механичес1юм воздействии (ультразвука), действии электрического поля, при нагревании или замораживании системы. Коагуляция лиофобных золей может быть вызвана также их сильным разбавлением или концентрированием. Наиболее часто коагуляция дисперсных систем происходит при добавлении электролитов. Различают два типа электролитной коагуляции коллоидных систем 1) нейтрализационную, происходящую в результате снижения поверхностного потенциала частиц 2) конпен-трационную, протекающую вследствие сжатия диффузной части двойного электрического слоя (потенциал поверхности в этом случае не изменяется). [c.162]

Каково различие между иейтрализационной и концентрационной коагуляцией лиофобных золей электролитами Как влияет заряд коагулирующего иона на порог быстрой коагуляции [c.179]

Теория обосновывает эмпирические закономерности Шульце — Гарди, Оствальда. Теория устойчивости лиофобных золей развивается в новых исследованиях Б. В. Дерягина, а также в работах А. Д. Ше-лудко с сотрудниками, Ю. М. Глазмана, И. М. Дыкмана и др. Теория Дерягина дает возможность обосновать закономерности коагуляции лиофобных золей электролитами и их смесями при низких и средних значениях потенциала, [c.94]

В эксперимсп льном изучении и длите о>ной оживленной дискуссии о причинах стабилизации гидрофобных золей участвовали Г. Шульце и У. Гарди, Г. Мюллер, Г. Фрейндлих, Г. Кройт, А. И. Рабинович и др. В работах Б. В. Дерягина и сотр. были сформулированы представления об основном термодинамическом факторе устойчивости коллоидных систем—расклинивающем давлении в тонких слоях жидкости и о главных его составляющих. Б. В. Дерягиным совместно с Л. Д. Ландау была создана современная теория устойчнвоств в коагуляции лиофобных золей электролитами независимо и несколько позднее эта теория была развита Е. Фервеем и Дж. Овербеком. [c.13]

Коагуляция лиофобных золей вызывается растворами всех электролитов. Коагулирующей частью электролита может быть один из его ионов. Явная коагуляция наступает, когда концентрация электролита начинает превышать минимальную реличину, называемую порогом коагуляции. [c.221]

Наиболее полно изучена коагуляция лиофобных золей, для которых Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау, а также Г. Крейтом создана теория, в значительной степени носящая количественный характер. В основе ее лежит баланс молекулярных сил ван-дер-ваальсового притяжения и сил отталкивания, возникающих при сближении частиц, несущих однотипные двойные электрические слои. На больших расстояниях ван-дер-ваальсовы силы незначительны, но все же больше сил электрического отталкивания, поскольку первые уменьшаются по степенному закону, а вторые — по экспоненциальному. При сближении частиц с достаточно высоким потенциалом до границ их ионных атмосфер, т. е. при зазорах порядка 10 см, начинают превалировать силы отталкивания, быстро возрастающие до максимального значения. Так возникает энергетический барьер, препятствующий сближению частиц на расстояния, близкие к мономолекулярным, когда решительный перевес вновь приобретает силы сцепления. По своему физическому смыслу этот энергетический барьер соответствует расклинивающему давлению Дерягина. Теория позволяет рассчитать наименьший потенциал, при котором исчезает этот барьер и может быть осуществлено агрегирование, соответствующее так называемой нейтрализационной коагуляции. Могут быть определены также условия коагуляции, связанной не с разрядкой поверхности, а сжатием диффузного слоя из-за увеличения концентрации электролитов. Б. В. Дерягиным выведен для этого критерий, соответствующий случаю слабо заряженных глобул разбавленных эмульсий и совпадающий с эмпирическим критерием Г. Эйлерса и Д. Корфа. [c.82]

Хотя простая приближенная форм>ула (VIII.2в) удовлетворительно передает основные экспериментально наблюдаемые закономерности коагуляции лиофобных золей электролитами, однако она вызывает ряд вопросов и возражений. Важнейшие из них [c.265]

Анализ этого соотношения позвр-ляет теоретически обосновать ряд наблюдаемых на опыте закономерностей коагуляции лиофобных золей различной концентрации как индивидуальными электролитами, так и их смесями. В соответствии с экспериментом расчеты энергии коллективных взаимодействий привели к выводу о том, что существует некоторое предельно возможное (критическое) содержание дисперсной фазы, выше которого образование стабильного коллоидного раствора вообще невозможно [c.155]

Коагуляция наступает при определенном содержании воды в системе, независимо от концентрации или типа применяемого электролита. С увеличением количества воды последовательно выделяются фракции все более низкого молекулярного веса и более гидрофильные в коа-церватах фракций содержание спирта на I г смолы последовательно понижается, но во всех фракциях оно выше, чем в исходном растворе. Результаты фракционирования вполне воспроизводимы. Выделение коацерватов смолы по с оему существу отличается как от коагуляции лиофобных золей, так и от расслоения смеси жидкостей. Авторы полагают, что процесс проходит в две стадии 1) понижение растворимости вследствие добавки воды вызывает агрегацию молекул с образованием сольватированных водой и спиртом частиц, 2) происходящее благодаря присутствию электролита изменение структуры дисперсионной среды приводит к слиянию частичек эмульсии, не теряющих при этом своей лиосферы. [c.39]

Попытки обосновать связь величины ДП коагулированной взвеси с условиями коагуляции предпринимали Тамбо [54], Халл [43], Шульц и Старке [53] и другие. Тамбо, исходя из основных положений физической теории коагуляции лиофобных золей и уравнения Дебая—Гюккеля, подсчитал, что в условиях водоочистки критические значения ДП хлопьев должны находиться в пределах 8—12 мв, причем по мере повышения минерализации воды эти значения уменьшаются. [c.161]

Действие полимеров рассматривается по аналогии с действием низкбмолекулярных органических ионов, которые, как известно, не подчиняются правилу Шульце — Гарди (обратной пропорциональности дозы коагулирующего катиона его валентности в шестой степени), и их расход, необходимый для коагуляции лиофобных золей, меньше расхода неорганических ионов той же валентности. [c.91]

Таким образом, теория ДЛФО даже в первоначальном виде, несмотря на ряд неизбежных на первых порах упрощений, дала возможность объяснить основные закономерности коагуляции лиофобных золей электролитами. Дальнейшее развитие теории позволило обосновать явления гетерокоагуляции, пептизации (Френс, Овербек), образование периодических коллоидных структур (Ефремов, Усьяров), закономерности коагулирующего действия смесей электролитов, влияние концентрации дисперсной фазы на устойчивость (Духин, Лессик). Количественный учет молекулярного конденсатора (штерновского слоя) выявил возможность коагуляции по безбарЬерному механизму (Мартынов, Муллер). [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология