Валентность металлическая

При этом следует различать случаи, когда анодный продукт хорошо растворим и когда на аноде образуются нерастворимые соединения в виде гидроокисей, основных или нейтральных солей. Переходя в раствор, ион металла либо вступает в связь с молекулами растворителя, либо образует комплексные ионы. Наконец, нужно иметь в виду возможность повышения положительной валентности металлических ионов (соответственно понижения отрицательной валентности комплексных анионов). Если же потенциал анода достигает высоких положительных значений, то ко всем перечисленным направлениям анодных реакций добавляется окисление воды с выделением кислорода. На основании сказанного можно в следующем виде представить классификацию анодных процессов. [c.194]

Все природные и большинство синтетических цеолитов представляют собой алюмосиликаты. Наибольшее значение в катализе имеют кристаллические алюмосиликатные цеолиты типа А, X, У и другие, с прочным трехмерным скелетом [215]. Общую формулу цеолитов можно представить в виде Мг/пО-АЬОз- сЗЮг-г/НгО, где п — валентность металлического катиона М л — мольное соотношение ЗЮг АЬОа у — число молей воды. Величина х в значительной степени определяет структуру и свойства цеолитов. В цеолите типа А X близок к 2 в цеолитах типа X — изменяется от 2,2 до 3 У — от 3,1 до 5,0 в синтетическом мордените достигает 10. Для каталитических процессов используют цеолиты с х = 2,8—6,0 [215, 216]. При различных условиях синтеза цеолитньус катализаторов (химический состав кристаллизуемой массы, параметры кристаллизации, природу катиона) можно в широких пределах изменять величину X [217, 218]. Так, низкокремнистые катализаторы (х = = 1,9—2,8) синтезируют в сильно щелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционно-способные золи или гели кремневой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде [219]. [c.172]

При одинаковом повышении формальной валентности металлического атома отрицательная свободная энергия образования его гидратного комплекса уменьшается, как правило, сильнее, чем пересчитанная на тот же атом энергия образования окисла. Соответственно, окислительно-восстанови-тельный потенциал, необходимый для образования гидратированных катионов высшей валентности, оказывается обычно более положительным, чем потенциал, достаточный для достижения такой же формальной валентности металла в его окисле по реакции типа [c.17]

Медь относится к переходным металлам IV периода, для которых характерна переменная валентность. Металлическая медь способна отдавать два электрона, а одновалентная медь — один электрон с образованием Си Ф. С другой стороны, двухвалентная медь легко восстанавливается до одновалентной, так как при этом завершается полное доукомплектование 3(1-электронного уровня до десяти электронов. [c.421]

В литературе фактически не было высказано общих представлений о физико-химической природе указанной группы фаз. Обсуждалась главным образом предполагаемая валентность металлических атомов в моносилицидах в связи с их магнитными характеристиками [19, 4, 6—9, 17]. [c.276]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Процесс поглощения и расходования цеолитами кислорода, как уя№ указывалось, может сопровождаться изменением валентности металлического иона, поскольку хорошо известна способность изучаемых нами элементов давать соединения (в частности окислы) переменной валентности. С этой целью методом ЭПР было исследовано валентное состояние в цеолитах ионов меди и марганца при воздействии на них кислорода и аммиака в разных температурных условиях. Как было показано выше, цеолит uY содержал активный кислород, а MnY — нет. [c.62]

Обращение фаз в эмульсии может наступить, если стабилизатор, который нормально способствует образованию одного типа эмульсии, добавить к эмульсии противоположного типа. Таким образом, можно объяснить действие солей двухвалентных и трехвалентных металлов, добавляемых к эмульсиям масла в воде, стабилизированным олеатом натрия или другим натриевым мылом. Мыла двух- и трехвалентных металлов нормально дают эмульсии типа ej.H, поэтому с увеличением валентности металлических ионов мыла становятся более маслорастворимыми и теряют свою растворимость в воде. Поэтому они являются антагонистами в своем эмульгирующем действии по отношению к щелочным мылам и другим эмульгаторам, способствующим образованию эмульсий jk/s. Итак, добавлением соответствующих солей in situ мы превращаем щелочное мыло, стабилизировавшее эмульсию Mje, в дву- или три-металлическое, являющееся стабилизатором эмульсии противоположного типа (ejM.)] при этом первоначальная эмульсия сначала становится неустойчивой и в конце концов испытывает обращение. Эффективность двух- и трехвалентных металлов в отношении их инвертирующего эмульсин действия обычно изменяется в порядке [c.265]

Следует отметить, что все каталитически активные окислы относятся к элементам переменной валентности, имеющим незаполненные внутренние электронные оболочки. В большинстве случаев эти элементы образуют окислы различной валентности. Высказывалось предположение [5], что активный окисел образуется в результате восстановления в условиях реакции циклизации окисла высшей валентности в окисел с ннзигей валентностью. Металлические ионы восстановленного окисла должны содержать непарные электроны, которые, возможно, взаимодействуют с электронами двойных связей олефинов, играющих, как указывалось выше, весьма важную роль в реакции циклизации. [c.293]

Выше yHie обращалось внимание на роль валентности металла в окисле. Окислы хрома, молибдена, вольфрама, урана имеют несколько степеней окисления. В высших окислах этих металлов (валентность) металлические ионы не содержат непарных электронов, характерных для более низкой валентности. Таи ие окислы металлов с незаполненной электронной оболочкой являются электронными акцепторами, что, по-видимому, способствует повышению их эффективности. Можно допустить [71], что поверхность окиснохромового катализатора, действуя как электронный резервуар, оттягивает связующие электроны из адсорбированной молекулы на незаполненные орбиты катализатора (например, на d-уровни переходных элементов V — VIII групп) и в то же время способна отдавать электроны. ]1рирода хромового катализатора неизвестна, но, вероятно, окись хрома построена или по типу шпинелей, где ионы 0 расположены в плотной кубической упаковке и образуют тетраэдрические пустоты, или по типу структуры НеОз, которая образует плотную кубическую упаковку с ионами металла на углах и с анионами в середине ребра. Атомы хрома намного более доступны на поверхности, чем восстановленные ионы в слоистых структурах. [c.36]

Например, у меди 3 -, и 4рЗ-орбитали заняты И электронами. Из уравнения (5.1) 6 = 16,56—11=5,56. Таким образом, число связывающих электронов в атоме меди равно 5,56, т. е. формальная валентность металлической меди равна 5,56. В этом случае имеется также 2,72 пары несвязывающих электронов и 0,72 незанятых металлических орбиталей. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология