Диены окислительно-восстановительное

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Большой интерес для повышения скорости прививки и увеличения конверсии мономера представляют так называемые обратимые окислительно-восстановительные системы. Принцип заключается во введении в состав окислительно-восстановительной системы третьего компонента, который восстанавливает до первоначальной валентности окисленное соединение (в частности, ионы Ре +). Такие системы были разработаны Долгоплоском и сотр. [119], осуществившими полимеризацию диенов (бутадиена или смеси бутадиена со стиролом) при —50 °С. Для восстановления Ре + в Ре + использовались углеводы (глюкоза), аскорбиновая кислота, ронгалит и другие восстановители. [c.65]

Полимеры бутадиена и его производных . Впервые в промышленном масштабе полимеры бутадиена были получены в СССР в результате работ С. В. Лебедева (1930 г.). Впоследствии большое значение приобрели еще полимеры изопрена, хлоропрена, фторопрена и других диенов. Полимеризация диенов может быть проведена в блоке при помощи щелочных металлов, однако в настоящее время для промышленности больший интерес представляют эмульсионные методы, в том числе непрерывные. Для инициирования реакции широкое применение нашли окислительно-восстановительные системы (см. стр. 49), позволяющие вести полимеризацию даже при —20° С. Такие низкие температуры благоприятствуют образованию полимеров более регулярного строения с хорошей разрывной прочностью, высокой эластичностью и другими ценными техническими свойствами. Регулярность строения полиизопрена может быть резко увеличена при ведении полимеризации в растворе (например, в петролейном эфире) в присутствии металлического лития — СКИ (СССР), Коралл (США) или катализаторов Циглера — Натта — СКИ-3 (СССР), Америпол (США). [c.215]

Основные научные работы посвящены изучению реакций свободных радикалов, механизма полимеризации и синтеза каучуков, установлению связи между их структурой и свойствами. Открыл и исследовал (1939) явление окислительно-восстановительного инициирования радикальных процессов, в результате чего разработал системы, способные инициировать реакции при низких температурах (до —50° С). Создал основы синтеза каучуков методом эмульсионной полимеризации. Изучал стереоспе-цифическую полимеризацию диенов и разработал (1957) технологию получения стереорегулярного бутадиенового каучука. Проводил (с 1963) исследования в области сте-реоспецифического катализа посредством индивидуальных металлоорганических соединений переходных металлов, в том числе карбеновых комплексов. [c.175]

Из других сополимеров винилиденхлорида описано получение (по эмульсионному или суспензионному методам) сополимеров с алкилакрилатами и итаконовой кислотой [1037, 1038], с различными диенами, винилиденцианидом, акрилонитрилом [1039—1041], винилацетатом, стиролом, алкилакрилатами и цитраконовой кислотой [1042] с использованием обычных инициаторов перекиси водорода, персульфатов, органических перекисей и гидроперекисей, окислительно-восстановительных систем [1035—1037] и т. п. [c.399]

Неорганические восстановители, например хлористое железо и хлористый хром, также применяли для разложения перекисей (окислительно-восстановительные системы), что приводило к инициированию реакции присоединения при комнатной температуре [177]. Редокс-системы, содержащие персульфат и бисульфит, нашли широкое применение в реакциях дитиолов с диенами с целью получения полимеров [150]. Кислород в небольших количествах также применяли для инициирования [178—180], и, по имеющимся данным, он может быть инициатором во многих реакциях присоединения, которые, как указывается, протекают самопроизвольно, если не принять меры предосторожности, исключающие доступ воздуха. В тех случаях, когда существенные количества кислорода имеют доступ к реакционной смеси, образуются кислородсодержащие продукты реакции. Азонитрилы, например азо-бис-(изобу-тиронитрил), также широко применяли в качестве катализаторов в реакциях присоединения тиолов, причем условия их использования аналогичны тем, которые применяют в реакциях, катализируемых перекисями. Обычно инициаторы разлагают термически и реже путем облучения ультрафиолетовым светом [174, 181]. [c.208]

Обратимые окислительно-восстановительные системы были применены при прививке на целлюлозу диенов [120], а также небольших количеств дигидро-перфторакрилата [121]. Ионы Ре + связывались карбоксильными группами, содержащимися в незначительных количествах в макромолекуле целлюлозы, а Н2О2 и ронгалит вводили в водную эмульсию мономера. [c.65]

Отделение фармацевтической химии Заведующий D. W. Mathieson Направление научных исследований синтез производных циклических диенов с потенциальными фармакологическими свойствами, анальгетиков, местных анестетиков и стероидных гормонов, обладающих противораковой активностью полярографическое восстановление хелатов окислительно-восстановительные свойства производных хинолина метаболизм антипротозойных лекарственных препаратов и триэтилентиофосфорамида. [c.252]

Реакции N-xлopдиaлкилaмlIBoв с олефинами, диенами и фенилацетиленом в присутствия окислительно-восстановительных (о.-в.) систем [285—287] [c.68]