Флуоресценция зеркальное отражение спектра поглощения

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а испускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход —так называемый 0—0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении, и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно. Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны О—0-перехода. Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний и 5о по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок зеркальному отражению спектра поглощения (правило зеркальной симметрии). [c.53]

Спектры поглощения и флуоресценции определяются распределением колебательных подуровней состояний 5о и по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, поэтому спектр испускания близок к зеркальному отражению спектра поглощения, если оба спектра изображены в шкале частот (правило зеркальной симметрии Левшина). Согласно закону Стокса, длина волны флуоресценции всегда больше длины волны возбуждающего света. Однако имеются примеры антистоксовой флуоресценции, когда длина волны флуоресценции меньше длины волны возбуждающего света. [c.125]

Исследование спектров испускания (флуоресценции и фосфоресценции)— намного более чувствительный и специфичный метод, чем исследование спектров поглощения, и поэтому особенно полезно при микроанализе, в биологии и медицине [8, 9]. Спектр флуоресценции вещества во многих случаях представляет собой зеркальное отражение полосы поглощения с наименьшей энергией и обычно располагается рядом с этой полосой с ее длинноволновой стороны. После удаления источника возбуждения интенсивность флуоресценции убывает по закону первого порядка [c.235]

Типичная картина спектров поглощения, быстрой флуоресценции, замедленной флуоресценции и фосфоресценции показана на рис. 14. Спектры быстрой и замедленной флуоресценции обычно примыкают к длинноволновому краю первой полосы поглощения и часто являются ее зеркальным отражением. Фосфоресценция (и рекомбинационная фосфоресценция) появляется при больших длинах волн, так как триплетный уровень расположен ниже первого возбужденного синглета (см. рис. 12). [c.49]

Из рис. 5-54 и 5-55 следует, что для небольших величин 2 эффект электронно-колебательного взаимодействия проявляется просто в изменении распределения интенсивности сравнительно с распределением интенсивности в спектре мономера и только при значениях 2, близких 1, т. е. 1400 см , можно легко различить системы Аз и Е. Таким образом, из сравнения наблюдаемого спектра с рассчитанным можно оценить знак и приближенную величину 2. Кроме того, если можно наблюдать флуоресценцию, сравнение спектров поглощения и флуоресценции помогает определить 2, поскольку зависимость типа зеркального отражения быстро исчезает по мере того. [c.302]

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а исиускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход — так называемый 0-0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно (рис. 1, переходы а и с). Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой (т. е. длинноволновой) полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны 0-0-перехода . Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний 51 и по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок к зеркальному отражению спектра поглощения. Рис. 1 иллюстрирует также закон Стокса, утверждающий, что длина волны флуоресценции всегда больше длины волны возбуждающего света. Однако даже при комнатной температуре нижние колебательные уровни основного состояния (например, уровень 1 состояния 5о) в некоторой степени заселены, и, следовательно, может иметь место переход О <- 1, проявляющийся в виде очень слабой полосы поглощения. Практически эта полоса слишком слаба и не наблюдается в спектре поглощения, однако можно так поставить опыт, что будет наблюдаться 0-0-переход в испускании, если возбуждать его при длине волны О1-перехода в поглощении. В данном случае длина волны флуоресценции будет меньше длины волны [c.19]

Есть основания ожидать, что спектр излучения представляет собой зеркальное отражение спектра поглощения (см. выще). Действительно, мы находим два различных спектра флуоресценции, у которых коротковолновые границы соответствуют длинноволновым границам двух спектров поглощения. Однако переход одного спектра излучения в другой происходит теперь в очень кислом растворе при pH —2. Поэтому при изменении pH от—2 до Н-4 поглощающим объектом служит ион нафтиламмонуима [c.84]

Если возбужденная молекула при излучении возвращается на значительно более низкий колебательный энергетический уровень, возникает спектр флуоресценции. По правилу Стокса длина волны флуоресценции больше длины волны возбуждающего излучения или, по крайней мере, имеет такую же величину. Продолжительность возбужденного состояния при этом составляет примерно 10 с, поэтому флуоресценция наблюдается практически одновременно с возбуждением. Иногда излучение может быть значительно более длительным (в пределах нескольких секунд). Такое явление называют фосфоресценцией. При достаточно большом давлении газа или в конденсированной фазе электроны в возбужденном состоянии из-за взаимных столкновений часто переходят на самый нижний энергетический колебательный уровень, прежде чем произойдет излучение энертии. Спектр флуоресценции характеризует колебательную структуру основного состояния электронов, спектры поглощения преимущественно отражают колебательную структуру возбужденного состояния. Поэтому полосы флуоресценции часто являются зеркальным отражением полос поглощения. [c.354]

Спектры флуоресценции обычно обнаруживают близкую связь с первыми полосами поглощения флуоресцирующих соединений фактически полоса флуоресценции обычно является зеркальным отражением полосы поглощения. Этот факт указывает на то, что возбужденное электронное состояние, испускающее свет, тождественно состоянию, которое возникает при облучении в первой полосе поглощения. Спектры испускания и поглощения не совпадают из-за изменений в колебательной энергии системы. На рис. 28.5 это показано схематически. При обычных температурах больштшство молекул находится в их низших колебательных состояниях. Однако поглощение фотона, как правило, приводит к возбужденному электронному состоянию с различной степенью колебательного возбуждения. Затем возбужденное состояние очень быстро теряет избыток колебательной энергии, после чего происходит испускание. Тем не менее испускание приводит к основному электронному состоянию с различной степенью колебательного возбуждения. Колебательные уровни обоих состояний гораздо ближе один к другому, чем электронные уровни. Рассмотрение рис. 28.5 показывает, почему энергии флуоресценции в среднем меньше энергии поглощаемого света. [c.627]

Шёнталь и Скотт [241] обнаружили, что для многих соединений класса ПАУ спектр флуоресценции в коротковолновой области является почти зеркальным отражением максимумов поглощения в длинноволновой ультрафиолетовой области. Это явление уже описывалось для других соединений, а также в работах ван Дуурена [242] и Савицки [223] (см. табл. 3.8). Было найдено, что этот принцип применим и к гетероциклическим азотсодержащим углеводородам, например, дибенз [а, й] акридину и бенз [а,/] акридину [242]. [c.163]

Мак-Глинн и Смит (1960) дали интересную интерпретацию характерных особенностей спектров иона уранила. Наблюдая спектры флуоресценции и поглощения ионов уранила в растворе (см. рис. 2.1, 2.3, 2.4), они заметили, что спектр флуоресценции состоит из отдельных серий и может рассматриваться (приблизительно) как зеркальное изображение серий, соответствующих определенным электронным переходам в спектре поглощения. Вычтя из полного спектра поглощения серии, соответствующие этому зеркальному отражению, они получили полосы поглощения, образующие несколько серий. Эти оставшиеся полосы были разбиты (довольно произвольно, но не без оснований) на четыре серии, т. е. были приписаны еще четырем электронным переходам, как показано на рис. 5.5 и 5.6. Этим областям были присвоены номера I, 2, 3, 4 и 5. Оказалось, что они соответствуют сериям Е, М, D, УФ и далекой УФ соответственно, как обозначили их Дике и Дункан при анализе спектров монокристаллов солей уранила. [c.325]