Продолжительность возбуждения, ее влияние

Влияние продолжительности возбуждения [1—12] [c.199]

В настоящее время явление переноса энергии, по-видимому, точно доказано экспериментально. Однако предлагаемые нами механизмы переноса, даже если они и вероятны, следует рассматривать как гипотезы, которые не могут быть пока ни подтверждены, ни опровергнуты. В некоторых случаях, по-видимому, возможен один из механизмов переноса, но в других случаях имеют место одновременно все три типа механизма. В этой связи следует подчеркнуть, что каков бы ни был механизм переноса, его наличие связано с величиной зерен и с пористостью облучаемого твердого тела. Следует ожидать, что размеры зерен будут оказывать наибольшее влияние на процесс переноса через тепловые пики и наименьшее — на перенос через возбужденные электронные состояния. В последнем случае, если принять во внимание подвижность ( 10 см/сек) и продолжительность жизни возбужденных состояний, влияние степени зернения на перенос может зависеть лишь от вероятности захвата [c.239]

Следует также иметь в виду, что применение дугового возбуждения в рассматриваемом случае, как правило, приводит к усилению влияний структуры сплава на результаты определений. Однако дуговое возбуждение, позволяющее сократить продолжительность анализа, широко применяется. [c.79]

Воспроизводимость результатов количественного анализа и достижимый предел обнаружения (разд. 5.2.5) в значительной степени зависят от параметров возбуждения. В табл. 4.1 приведены различные методы дугового и искрового возбуждения в порядке увеличения их воспроизводимости. Из таблицы видно, что улучшение воспроизводимости, как правило, сопровождается уменьшением чувствительности определения. Оба этих аналитических параметра коррелируют с продолжительностью одиночного разряда. Вероятность фракционной дистилляции снижается с уменьщением времени одиночного разряда. Однако для возбуждения более высоких уровней необходимо увеличивать энергию возбуждения. Это приводит к усложнению линейчатых спектров и обычно к уменьщению интенсивности аналитических линий нейтральных атомов. Кроме того, это сопровождается также увеличением фона в спектре. Два последних обстоятельства вызывают снижение предела обнаружения. Одновременно с улучшением воспроизводимости уменьшается также влияние на АУ различных химических и физических параметров анализируемых проб и изменения концентрации сопутствующих элементов (разд. 4.4). [c.196]

Кроме уже сказанного, следует иметь в виду, что воспроизводимость, чувствительность определения и мешающие влияния зависят не только от продолжительности одиночного разряда, но и от количества цугов в разряде, времени их затухания и апериодического характера разряда, например при искровом возбуждении. Последние параметры зависят от конечного напряжения на конденсаторе и омического сопротивления разрядного контура. Суммарное действие различных параметров, определяющее характеристики количественного метода анализа, следует изучать экспериментально в каждом конкретном случае. Условия возбуждения должны выбираться такими, чтобы они обеспечивали не [c.197]

Проблема корреляции между влиянием третьих элементов и процессами обыскривания заслуживает отдельного обсуждения. Во время процессов возбуждения и особенно испарения между определяемым элементом х, элементом сравнения г и третьим элементом возможны взаимодействия, которые могут изменять степень влияния третьих элементов. В некоторых случаях такие изменения могут оказаться благоприятными для практически полного подавления мешающего действия третьих элементов. Они могут происходить в определенный период возбуждения или начаться внезапно в любой момент и продолжаться затем до конца возбуждения. Это явление оказывает существенное влияние на результат анализа (разд. 5.4.8). В данном случае при соответствующем выборе продолжительности искрового обжига можно работать с единственным градуировочным графиком совершенно независимо от возможного присутствия мешающего третьего элемента. Примеры корреляции между третьим элементом и эффектом обыскривания приведены в работах [13, 16]. В обоих случаях марганец был определяемым элементом, в то время как железо в качестве основного компонента стальных образцов служило внутренним стандартом. Углерод в первом примере, а хром и титан во втором играли роль мешающих элементов. [c.220]

Таким образом, из сказанного следует, что эффект взаимного влияния элементов обладает аддитивными свойствами. Тем не менее он зависит также от продолжительности периода возбуждения. Это означает, с одной стороны, что влияние одного элемента может компенсироваться другим, когда влияния этих элементов равны по силе, но противоположны по направлению, и, с другой стороны, что мешающее действие элементов друг на друга может быть усилено или ослаблено в результате процессов, которые протекают во время возбуждения. [c.225]

Возбужденные молекулы абсорбера света могут также передавать энергию через соударения. Для этого требуется менее продолжительное время, чем для флюоресценции. Такой вид передачи энергии приводит к сенсибилизирующему влиянию светоабсорберов и некоторому повышению скорости деструкции полимера. [c.124]

За время после выхода в свет книги Паркера на английском языке появился ряд монографий и обзоров (ссылки на них даны в библиографии, см. стр. 496) и начали издаваться два новых международных журнала [3]. Были получены новые результаты (в частности, в области люминесценции биологически важных соединений [4]), предложены новые методы исследования. Особенно надо отметить революционизирующее влияние применения лазеров. Исключительно малая продолжительность импульса, сравнимая с временами внутримолекулярного перераспределения электронной энергии, а также высокие мощности излучения сделали возможным прямое измерение скоростей внутренней и интеркомбинационной конверсии [5], исследование синглет-синглетной и триплет-синглетной аннигиляции [6] и синглет-син-глетного (S 4-Sb п> 1) поглощения [7,8]. Наконец было обнаружено испускание из самого нижнего синглет-возбужденного состояния азулена [9]. [c.6]

Другой вторичный процесс, оказывающий, как и ступенчато возбуждение, значительное влияние на интенсивность излучения газового разряда, это тушение возбуждённых состояний при неупругих соударениях второго рода. Это влияние возрастает с увеличением концентрации возбуждённых атомов л , которая тесно связана с продолжительностью пребывания атомов в возбуждённом состоянии. Вследствие явления реабсорбции излучения в разряде основное значение имеет при этом не индивидуальная продолжительность жизни отдельного возбуждённого атома, а эффек- [c.354]

Интенсивность возбуждения не оказывает влияния на форму кривой затухания. (В интерпретации Никольса и Хауса то же соотношение сохраняется для всех трех последовательных стадий затухания. Продолжительность каждой стадии оказалась пропорциональной логарифму интенсивности возбуждающего света.) [c.186]

Гноевый [2] открыл реакции этого типа, изучая вначале влияние освещения на дегидрогенизацию спиртов или муравьиной кислоты на поверхности окиси цинка. В усовершенствованном, приборе, названном Вейсом [3] реактором Шваба , Гноевый освещал каталитический сосуд видимым или ультрафиолетовым светом длинноволновой области и изучал реакции в области температур от 250 до 450° с интервалами по 100° при повышении и понижении температуры. Отдельные опыты проводили при освещении или без него, или освещение в течение опыта попеременно включалось и выключалось. Какого-либо заметного эффекта ни в одном случае не наблюдалось. Этот факт является убедительным доказательством точки зрения авторов, ибо было установлено, что эти реакции дегидрогенизации являются до-норными реакциями [4], в то время как окись цинка является я-полупроводником. В лучшем случае можно было ожидать слабого торможения светом, поскольку электроны реагирующего вещества встретят несколько меньше свободных уровней в зоне проводимости освещаемого катализатора. То, что этот эффект очень незначителен, является результатом малой продолжительности жизни возбужденных электронов, что обусловлено низкой интенсивностью обычных источников света. [c.265]

Исследовано влияние различных факторов (сила тока дуги, продолжительность возбуждения спектра, пористость графита, размеры электрода, навеска пробы, носитель) на интенсивность спектральных линий определяемых элементов. Связь между интенсивностью спектральных линий и внутренним диаметром камерного электрода (а следовательно, аналитической навеской пробы) носит экстремальный характер при силе тока 30 А для большинства элементов наблюдается максимум при 04 мм (навеска пробы угольного порошка 0,4 г). На основании полученных данных разработаны методики спектрального определения микропримесей в угольном порошке и ТеОг. Пределы обнаружения (в скобках даны цифры для обычного метода) в случае анализа ТеОг для ряда элементов составили (%) В1 М0 (3-10- ) Сг 3-10- (Ы0- ) 1п 3-10-ЧЫО ) Мп М0-б(1.1О-4) Оа ЫО-е(МО- ) N1 8-10- (5-10- ) РЬ 1-10-5(5-10- ) V 3-10-б(5-10-4). На уровне концентрации 3-10" % относительное стандартное отклонение ряда единичных определений 5—10%. Метод использован для анализа угольного порошка, ТеОг, соединений щелочных металлов, а также органических веществ. [c.161]

Под действием электрического поля волны молекулы в частице дисперсной фазы приобретают преимущественную ориентацию в пространстве. В то же время тепловое движение молекул дисперсионной среды стремится их разориентировать. Поступательная комтонента броуновского движения не оказывает никакого влияния на поляризационные характеристики свечения. Вращательное броуновское движение вызывает деполяризацию свечения. Молекулы в частице поглощают падающее излучение практически мгновенно, переходя в возбужденное состояние. В возбужденном состоянии они находятся в течение некоторого времени, называемом средней продолжительностью жизни возбужденного состояния. Затем происходит высвечивание. Именно за период пока молекулы возбуждены происходит поворот час-Т1ЩЫ на некоторый угол. Вращательная деполяризация флуоресценции определяется параметра.ми, характеризующими саму частицу, т. е. объемом и средней длительностью возбужденного состояния и величинами, характеризующими дисперсионную среду, т. е. вязкостью и температурой. [c.97]

Как было упомянуто в разделе П1, Б, 2, более 80% всей рассеянной энергии проявляется в данный момент в виде электронного возбуждения. Возбужденные состояния имеют обычно короткую продолжительность жизни они поэтому рассматриваются здесь как переходные по сравнению с дефектами решетки, которые обладают квазипостоянным характером. Влияние различных электронных нарушений на свойства твердых тел, и в частности на их каталитические свойства, остается еще мало исследованным. Однако для простоты можно рассмотреть лишь пару избыточных свободных носителей тока, образующихся в ходе облучения. Они стремятся к рекомбинации, и поэтому стационарная концентрация зависит одновременно от времени рекомбинации и от интенсивности поступающей радиации. Как только прекращается облучение, эта стационарная концентрация быстро восстанавливается до тепловой равновесной величины. Таким образом, проблема сводится к определению условий, в которых стационарная концентрация свободных носителей тока при облучении будет существенно отличаться от тепловой равновесной величины. [c.218]

Состав пробы оказывает весьма сложное влияние на испарение пробы, возбуждение спектров атомов и регистрацию излучения линий. Так же сложно влияние и буферного соединения. В одних случаях происходит простое разбавление пробы, в других — протекают сложные химические реакции в канале электрода во время горения дуги с образованием новых соединений с иными физико-химическими свойствами. При наличии в буферном соединении легкоионизирующегося элемента снижается температура плазмы. Буферное соединение определяет в значительной мере скорость диффузии атомов примесей, следовательно, продолжительность их пребывания в столбе дуги и т. д. Трудно подобрать такое соединение, которое бы оказало влияние только на один процесс. Обычно все соединения более или менее многофункциональны . [c.109]

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

Тулий определяют по полосе флуоресценции с максимумом 462 ммк в люминофорах на основе aF2 при возбуждении ультрафиолетовым светом. Изучено влияние различных факторов на интенсивность флуоресценции. Чувствительность метода 0,03%. Продолжительность определения 40—50 мин. [c.211]

В последнее время была экспериментально показана способность ПСС, обогащенных парамагнитными центрами, образовывать комплексы с переносом заряда (КПЗ) с мономерными и полимерными веществами с развитой системой сопряжения 92-94 05 3-залось, что антрацен и парамагнитные продукты его дегидрополи-конденсации или некоторые другие ПСС (например, термолизованный полифенилацетилен, полифенилбутадиин и др.) образуют КПЗ 94 таких комплексов характерно резкое влияние малых добавок ПСС (один спин на 10 —10 молекул) на физические свойства системы в целом выход и время флуоресценции, продолжительность жизни фотоносителей, диэлектрическую проницаемость, энергию активации тепловой проводимости и температурный интервал кристаллизации. Имеющиеся данные дают основание утверждать, что в таких комплексах роль электронодонорной компоненты играет парамагнитный полимер и что обменное взаимодействие свободного спина с я-электронами диамагнитных молекул увеличивает вероятность перехода в возбужденное состояние. [c.43]

Имеются различные экспериментальные методы, позволяющие следить за спадом флуоресценции после воздействия излучения. В большинстве этих методов флуоресцирующее вещество помещается между двумя затворами, которые могут открываться в разное время. Один из затворов позволяет свету от возбуждающего источника падать на образец, тогда как другой затвор позволяет наблюдателю видеть образец через короткое время после закрывания первого затвора. Можно пользоваться механическими затворами для интервалов времени до 10 сек. для времени до 10 се ., используются ячейки Керра и дифракция ультразвуковых волн (очень быстро действующее устройство описано в ([43а]). С помопд,ью этих приспособлений можно непосредственно измерять продолжительности жизни возбужденных молекул и влияние т шителей на эти продолжительности жизни. Следует указать, что на этом пути также можно определить, относится лн тушение к статическому или динамическому типу. При статическом тушении изменение концентрации тушителя просто изменяет число потенциально флуоресцентных молекул без изменения продолжительности их жизни, тогда как при динамическом тушении увеличение концентрации тушителя гювышает вероятность дезактивирующих столкновений и поэтому должно уменьшать продолжительность жизни. [c.530]

Самостоятельный характер свечения жидкостей доказывается, прежде всего, его чрезвычайной кратковременностью на-глаз свечение исчезает неносредственно с прекращением возбуждения. Точные фосфороскопические и флуорометрические измерения показывают, что почти во всех случаях свечение жидкостей длится миллиардные доли секунды. Лишь в отдельных, исключительных случаях было обнаружено более продолжительное свечение. Так, по измерениям С. И. Вавилова и автора [105] длительность свечения растворов ураниловых солей доходит до5-10 сек. Большая продолжительность свечения здесь вызвана запретом и малой вероятностью соответствующих переходов, так как относительно слабое влияние температуры на длительность свечения говорит против вынужденного характера этого излучения. [c.31]

Замечательно, что в приведенном случае флуоресценция наблюдается и при повышенных давлениях. Флуоресценция ацетона усиливается с давлением до 180 мм рт. ст. [10] то же явление наблюдается и для этиламина (см. [24]). Эта нечувствительность-к столкновениям, по-видимому, обязана кратковременной жизни возбужденного состояния. Излучают только молекулы с малой продолжительностью жизни, и понятно малое влияние соударений. Не наблюдается никакого тушения флуоресценции ацетона инертными газами (N2, Аг, На, СО2, С2Н4), которые вводятся в пары при высоком давлении. Наоборот, следы кислорода почти полностью тушат флуоресценцию ацетона, которая заменяется слабой голубой флуоресценцией когда же весь кислород поглощен, вновь появляется зеленая флуоресценция ацетона [5, 11, 14, 15]. В случае формальдегида, наоборот, воздух не уничтожает флуоресценцию даже при давлении 100 мм рт. ст. [16]. [c.9]

Изучение природы изменения силы трения на фрикционном контакте дало возможность установить влияние отдельных факторов на возбуждение в системах трения механических релаксационных колебаний. Пользуясь физико-механическими свойствами соприкасающихся материалов, можно рассчитать амплитуду и частоту возникающих колебаний. На рис. 4 представлен график, показывающий соответствие расчетных и опытных данных для пары плексиглас — сталь 45. Колебательный процесс рассчитывался графо-аналитическим способом, основанным на построении Льенара и учете влияния продолжительности неподвижного контакта, выполненного в соответствии с выражением (9). [c.69]

Постепенное понижение температуры в пределах физиологического диапазона, осуществляемое в ходе эксперимента дискретно или непрерывно, оказывает на фазово-структурное состояние липидного и белкового компонентов возбудимой мембраны влияние, которое в целом может быть охарактеризованно как стабилизирующее. Мембрана становится все более упорядоченной, плотной , растет ееТ от[260, 278, 311], а проводимость ионных каналов падает [297, 432, 4691. В результате скорость диффузии ПД-образующих ионов через мембрану при возбуждении снижается, что приводит к росту продолжительности фаз де- и реполяризации ПД и т импульса в целом 1210, 213. 278,297, 3111. При этом потенциальный энергетический барьер для проникновения ионов через мембрану может весьма существенно меняться по достижении определенных критических , температур. Например, у хары (2971 энтальпия активации (ДЯ ) проникновения ионов через мембрану при возбуждении варьировала в пределах диапазона 3,5—40 от 7 кДж/моль при температурах выше 20 до 350 кДж/моль при температурах ниже 7. Между 7 и 20 величина йЛ составила 24 кДж/моль. Изменения т ПД при этом были очень значительны — от 1 с при 40 до 30 с при 3,5. Показательно также, что ДЯ транспорта ионов по возбудимым каналам у хары при низких температурах (менее 7 ) была сопоставима по величине с АЯ дегидратации таких ПД-образующих ионов как С1 и К" ", а при высоких температурах (более 35 ) — с АЯ диффузии ионов в свободном растворе 1297]. Это наводит на мысль о том, что прохождение ПД-образующих ионов по возбудимым каналам при низких температурах, очевидно, настолько затруднено, что оказывается возможным лишь при освобождении ионов от гидратных оболочек. [c.171]